Метил окталон

Следует обратить внимание на устойчивость алкокси-группы при цикле в процессе гидрогенизации непредельных кетонов. Так, согласно [308], на палладии гидрирование С1з-А -6-метокси-9-метил-1-окталона осуществляется по схеме [308] [c.334]

В соответствии с этой задачей 1-винил-9-метил-А -окталон-6 (I) был конденсирован с А -циклопентеноном-5, 1-метил-Д -циклопентеноном-5, [c.419]

Конденсация 1-винил-9-метил-Д -окталона-7 (II) проведена лишь с некоторыми из этих диенофилов. [c.419]

При образовании эфиров енолов в ряду неароматических по-лициклических соединений возникновение новой двойной связи происходит таким образом, чтобы создалась (или не утратилась) цепь сопряжения. При этом очень часто происходит, перемещение имеющейся двойной связи. Для примера можно привести реакцию этилортоформиата с А -2-окталоном (X) [109] и 8-а--метил-1,6-дикетооктагидронафталином (XI) [23] [c.69]

Аналогично енолят, получаемый из 10-метил-1(9)-окталона-2 действием КН в смеси THF и НМРА, в присутствии трифенилборана дает с выходом 84% фторпроизводное (соотношение изомеров а Р равно 1 8,6) [85]. [c.82]

Сторк [1] опубликовал подробности предложенного им метода получения неустойчивой енольной формы с4,р-ненасыщенных кетонов и улавливания этого промежуточного соединения алкилированием или карбоксилированием до момента устаиовлепия равновесия (II, 151—153). Например, восстановление реагентом Д -окталона-2 (I) и последующее добавление иодистого метила вместо обычного донора протонов дает почти 50%-ныи выход смеси 1-метил-/7гра с-декалона 2 (2,83%) и продукта восстановления транс-декалона-2 (3,17%). [c.139]

Метил-5-карбэт- окси-Д -окталон-1 пгранс-5-Метил-5-кар боэтоксидекалон-1 Рс1 (10%) на угле в уксусной кислоте. Выход 85—90% [541] [c.324]

Из бициклических диеновых соединений с с-сочленением колец А и В наиболее подробно в реакции диенового синтеза изучен 1-винил-9-метил-А -окталон-6 (СХ1У). Длительное нагревание этого диенона с большим избытком диметилциклопен-тенона при 170°С привело к смеси аддуктов, из которой выделены соединения (СХУ1), (СХУП) и (СХУШ) в отношении 95 1 4 ° . Обработка аддуктов смесью соляной и уксусной кислот приводит к перемещению двойных связей из положения [c.54]

Подобно диену (СХ1У) реагирует с диенофилами его аналог, содержащий кетогруппу в положении 2 по стероидной номенклатуре, 1-винил-9-метил-А -окталон-7 (СХХУ1) ° а также 1-винил-9-метил-А -гексалин (СХХУП) Оба эти диена при конденсациях с несимметричными диенофилами образуют лишь орто-аддукты с перевернутой структурой таким образом, их применение не позволяет подойти к синтезу природных стероидов [c.57]

Смесь 75 г (1,4 моль) бутадиена, 582 г (5,3 моль) метил-циклогексепона и 2,5 г диэтиланилина нагревали 2 ч при температуре 245—250 °С во вращающемся автоклаве из нержавеющей стали. В результате разгонки реакционной смеси в вакууме получено 543 г неизмененного метилциклогексенона и выделено 26,5 г (выход 45%, считая на прореагировавший кетой) цис-9-метил-А°-окталона-1 в виде довольно подвижной жидкости с характерным запахом, имеющей т. кип. 82—84°С при 2 мм пБ = 1,5050. [c.62]

В Институте органической химии АН СССР И. Н. Назаров, И. В. Торгов, Л. Д. Бергельсон и В. Ф. Кучеров с сотр. в конце 40-х годов начали исследования с целью полного синтеза стероидных соединений диеновой конденсацией 1-винил-9-метил-г ыс- (или г/>анс-) А -окталона-6(7) с а, -непредельными циклическими кетонами, в том числе хиноиами. Эти работы появились как результат развития И. Н. Назаровым того направления химии ацетилена, которое основано на реакции Фаворского — конденсации кетонов с винилацетиленом. В дальнейшем стероидное направление работ И. Н. Назарова развивалось И. В. Торговым, В. Ф. Ку-черовым, Л. Д. Бергельсоном, С. И. Завьяловым и В. И. Максимовым. Микробиологические и энзиматические превращения стероидов были предметом исследований Г. К. Скрябина и Н. Н. Суворова с сотр. [c.103]

Дикетоны, которые, как правило, восстанавливаются до соответствующих диолов [33, 465, 640, 2540], благодаря различиям в реакционной способности обеих карбонильных групп могут быть селективно восстановлены до кетолов [55, 300, 437, 1478, 2118, 2679, 3083]. Например, 9-метил-А - °-окталиндион-1,6 (I) с NaBH4 дает 70—92% 10-метил-5р-окси-Д 3-окталона-2 (И) [442, 681], в то время как с LiA H4 образуется 75% 9р-метил-А °-окталиндиола-1р,бр (ИГ) и 17% диола-ip, 6а (IV) [442] [c.298]

Большего успеха удалось добиться при получении тракс-А/В-сте-роидов. Исходным продуктом служил в этом случае т/ акс-1-винил-9-метил-А -окталон-6 (233), синтез которого из дикетона (140) приведен на схеме 22 [254,355]. Общий замысел синтеза был близок ранее описанному синтезу эстрона (схема 18), однако наличие в аддуктах диена (233) двух добавочных по сравнению с диеном (169) центров асимметрии существенно усложняло задачу. Конденсация щранс-диенона (233) с бензохиноном привела к смеси эи 9о-изомеров (234) и (235) в соотношении 1 3 [327]. [c.123]

Конденсацией специально синтезированного 1-винил-9-метил-гранс-Д -окталона-б с хиноном и последующими реакциями восстановления и изомеризации удалось получить диацетат В-гомо-18-норандростанди-ола-Зр, 17а (В. Ф. Кучеров). [c.536]

Подобно этому преимущественно наименее экранированными сторонами конденсируются с диметилциклопентеноном (XXXVHI) 1-винил-9-метил-А -окталон-7, 1-винил-9-метил-А -гексалин, 3,8-диметил-1-винил-Д1 -те-трагидроинден [299, 4371 и другие аналогично построенные план-несим-метричные диены [297—3041. [c.61]

Диеновая конденсация изопрена с 1-метил-А -циклогексен-6-оном протекает только при нагревании в атмосфере азота, давая смесь (9 1) 6,9-диметил-А -окталона (XVIII) и его структурного изомера (XIX) [200, 446] [c.141]

В 1943 г. Нуденберг и Бутц [122] сделали попытку получить 1-винил-9-метил-А -гексалин (I), имея целью испытать его конденсацию с А -циклено-нами для синтеза стероидных систем. Исходным продуктом для получения 1-винил-9-метил-А -окталола-1 служил 9-метил-А -окталон-1. При дегидратации винилокталола действием трехбромистого фосфора был получен углеводород, которому авторы придали строение (I) на том основании, что он частично вступал во взаимодействие с малеиновым ангидридом, давая кристаллический аддукт. Однако попытка конденсации этого углеводорода с 1-метил-А -циклопентеноном-5 не увенчалась успехом соответствующий стероидный кетон в чистом виде получить не удалось с ничтожным выходом был выделен лишь отвечающий ему семикарбазон [123]. [c.414]

И. Н. Назаров и сотрудники [129, 133] разработали удобные пути синтеза винилокталонов, это позволило широко изучить диеновые синтезы на их основе. Были обстоятельно изучены конденсации 1-винил-9-метил-А -окталона-6 (I) и 1-винил-9-метил-А -окталона-7 (II) и разнообразными диенофилами [133—137]. Оказалось, что с малеиновым ангидридом они реагируют уже при обычных условиях, давая с выходом лишь около 10% аддукты (III R = Н) и (IV) [129]. Низкий выход при этих реакциях объясняется побочными процессами поликонденсации. [c.418]

Винил-9-метил-Д -окталон-7 (II) конденсируется с метилциклопентено-ном [134, 135] в тех же условиях как винилокталон (I), причем выход кристаллического аддукта достигает 38%. Из образующейся смеси тоже выделено три изомера (X), (XI) и (XII) в отношении 25 7 1, которые ближе еще мало изучены. [c.420]

Действием HsMgBr на 1-винил-9-метил-А -окталон-6 и 1-винил-9-метил-А -окталон-7 были получены 1-винил-6,9-диметил-Аi-окталол-б (III) и 1-винил-7,9-диметил-А -окталол-7 (IV), которые были изучены в конденсациях с метиловым эфиром малеиновой кислоты (100°, 6 час.), причем в обоих случаях образовались ожидаемые аддукты (V) и (VI) [125, 129] [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология