Аутоокисление линолеатов

Легкость аутоокисления олефинов можно приписать тому факту, что энергия активации, требуемая для образования мезомерного радикала IV, намного меньше, чем энергия, необходимая для удаления водородного атома от —СНг-группы в насыщенной парафиновой цепи, и до некоторой степени меньше, чем энергия, требуемая для присоединения радикала к этиленовой связи. Как можно ожидать из гибридной формулы IV, несимметричные олефины дают смеси изомерных гидроперекисей, а г<мс-олефины могут изомеризоваться с образованием гранс-гид-роперекисей. Большая чувствительность высыхающих масел , например линолеатов, к окислению является следствием присутствия группы —СН = СН—СНг—СН = СН—, в которой в резонансную систему могут быть включены пять атомов углерода. Подобно этому, углеводородные цепи, связанные с ароматическим ядром, неизменно атакуются в а-положение с образованием замещенных бензильных радикалов, в которых нечетный электрон может гибридизироваться с я-электронами бензольного кольца. Резонансная стабилизация начальных радикалов также позволяет объяснить легкость аутоокисления альдегидов и простых эфиров, в то время как реакционную способность третичных С—Н-групп обычно приписывают гиперконъюгации [c.16]

Аутоокисление сильно ускоряется даже в темноте добавлением небольших количеств солей марганца, железа, кобальта, меди и свинца, особенно если используются маслорастворимые соли, например линолеаты, стеараты или нафтенаты (сиккативы). На солнечном свету даже бесцветные пигменты типа окислов цинка и титана могут ускорять аутоокисление масляных красок, резины и изделий из пластических масс, но эти вещества, вероятно, действуют путем увеличения степени поглощения лучистой энергии, тем самым промотируя гомолиз гидроперекисей. [c.22]

Значительное число работ было посвящено перекисям, образующимся ири аутоокислении линолеатов и линоленатов, тииич-ных 1,4-полиенов. С помощью УФ-спектроскоиии было обнаружено, что в результате аутоокисления этиллинолената исходная неконъюгированная система —С = С—С—С = С—С—С = С— переходит, в основном, в конъюгированную между тем Бол-ланд и Кох установили, что этиллинолеат при неглубоком окислении дает гидроперекиси, содержащие по меньшей мере 70% изомеров с конъюгированными двойными связями. [c.68]

В противоположность приведенным выше исследованиям, Трейбс продолжает считать, что аутоокисление линолеатов и линоленатов, а также элеостеаратов протекает через промежуточное образование циклических перекисей. Это предположение обосновывается им 1) отсутствием выделения кислорода при обработке продуктов окисления тетраацетатом свинца (ср. ) 2) исчезновением двойных связей при аутоокислении и 3) повышенным содержанием эфиров в продукте последнее объясняется либо перегруппировкой циклических перекисей -СН-СН--> -С-0СН2- [c.69]

В Цротивоположность приведенным выше исследованиям, Трейбс продолжает считать, что аутоокисление линолеатов и линоленатов, а также элеостеаратов протекает через промежуточное образование циклических перекисей. Это предположение обосновывается им 1) отсутствием выделения кислорода при обработке продуктов окисления тетраацетатом свинца (ср. [c.69]

Относительные скорости реакций олеата, линолеата и линолената с синглетным кислородом (1 1,3 2,3) зависят от числа двойных связей в молекулах этих эфиров и резко отличаются от относительных скоростей аутоокисления (1 27 77 при 37°С). Гидропероксиды, образующиеся из олеата (исключительно 9-00Н-А °- и [c.45]

Хорощо известно, что многие фенолы способны действовать в качестве ингибиторов аутоокислительных реакций, окисляясь при этом. Процесс ингибирования включает, по-видимому, взаимодействие фенола с радикалами Н- или R—О—О , ведущими окислительную цепь. Такое взаимодействие предполагается первичной стадией ингибирования аутоокисления этил-линолеата гидрохиноном, за которой следует реакция радикала семихинопа с другим пероксирадикалом и образованием хинона Ц [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология