Дифенилизобензофураны

В работе [203] подробно анализируется фрагментация 1,3-дифенили-зоиндола и 1,3-дифенилизобензофурана. Для обоих соединений пик М+ является наиболее интенсивным в спектре. Как и у большинства соединений, содержащих несколько фенильных заместителей, спектр 1,3-дифенилизоиндола содержит ион (М-2) , имеющий строение (1.184). В спектре присутствуют ионы с массой 266 и 190, что можно объяснить потерей атома водорода и фенила у иона с массой 144. По мнению авторов, подобная фрагментация характеризует поведение изоиндола не в о-хиноидном виде, а в форме изоиндоленинового таутомера (1.185), [c.56]

Реакции наиболее стабильного 1,3-дифенилизобензофурана довольно типичны он вступает в реакцию Дильса-Альдера с диэтиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты [14] и присоединяет синглетный кислород [15]. Действительно этот коммерчески доступный изобензофуран часто используют в качестве ловушки для промежуточно образующихся алкенов и алкинов. Менее устойчивые изобензофураны генерируют и вводят в реакции in situ наиболее ти- [c.495]

Правильность структуры 1,3-дифенилизобензофурана (IV) подтверждается окислением его в о-дибензоилбензол и восстановлением до 1,3-дифенил-фталана последний может быть получен также и другим путем из о-фтале-вого альдегида и бромистого фенилмагния [2]. [c.56]

Интересный случай образования 1,3-дифенилизобензофурана отмечен в работе Аллена и Ван Аллана [10]. При действии щелочных агентов на водный или спи ртовый раствор 2,3-дифенилинденона образуется 1,3-дифенил-изобензофуран. Такое превращение является довольно неожиданным, так как 2,3-дифенилинденон при сплавлении с едким кали дает о-(а,р-дифенил)-винилбензойную кислоту [11], а при обработке амидом натрия в кипящем цимоле расщепление доходит до образования о-бензоилбензойной кислоты [10]. [c.58]

Образование 1,3-дифенилизобензофурана при окислении воздухом ще-. дочных растворов 1,3-дифенил-1-окси-2-инданона, которое наблюдали Дюф-ресс и Экери [13], можно объяснить следующими реакциями [10] [c.59]

Основанием для такого предположения послужили спектроскопические данные о структуре 1,3-диксенилизобензофурана , которые позволяют сделать заключение о большей устойчивости свободного радикала. Последнее обстоятельство в свою очередь приводит к понижению энергии диссоциации вследствие чего абсорбционный спектр и спектр флуоресценции для дикое-нильного производного сдвинуты в сторону более длинных волн по сравнению со спектром дифенилизобензофурана. [c.62]

Диеновый характер изобензофуранов еще раз подчеркивается той легкостью, с которой эти вещества вступают в реакции присоединения, столь характерные для сопряженных диенов. Указанные реакции используются в целях получения важных промежуточных продуктов для органического синтеза. Так, Вейсс и его сотрудники [27] осуществили конденсацию 1,3-дифенилизобензофурана с этиловым эфиром коричной кислоты, инденом, малеиновым ангидридом и акролеином, а также конденсацию 1,3-ди-а-нафтилизобензо-фурана с малеиновым ангидридом. Реакцию 1,3-дифенилизобензофурана с малеиновым ангидридом и я-бензохиноном изучил Барнетт [28], а конденсацию того же изобензофурана с я-бензохиноном и а-нафтохиноном —Дю-фресс [29, 30]. [c.62]

Согласно имеющимся в литературе сведениям, нитрование 1,3-дифенилизобензофурана происходит по следующей схеме [31] [c.65]

Согласно механизму, предложенному для реакции образования изо- ензофурана, помимо иного типа расщепления связей дифенилинденона предполагается наличие также и бензиловой перегруппировки. В пользу указанного предположения говорит образование 1,3-дифенилизобензофурана при обработке спиртовым едким кали таких соединений, как о-бензоил-бензил и окись 2,3-дифенилинденона [10]. Таким образом, это превращение может быть представлено схемой, включающей бензиловую перегруппировку [c.58]

Реакции 1,3-дифенилизобензофурана 35 с олефинами были известны давно [380]. Хотя нейтральная резонансная структура 35а представляет соединение в виде диена, его можно представить и в эквивалентных цвиттерионных структурах (356, 35в) кар-бонилидной системы. В этом двуликом соединении не удается различить диеновые и 1,3-диполярные свойства [c.529]

Гюйс и Катель [821 установили, что облучение оранжево-желтых растворов 1,3-дифенилизобензофурана (ЬУИ ) [c.71]

Фотодимер 1,3-дифенилизобензофурана (ЫХ или ЬХ) [82]. Насыщенный на холоду спиртовый раствор ЬУП1 выставляют на солнечный свет. Реакцию ведут без доступа воздуха. Через несколько минут раствор перестает сильно флуоресцировать и обесцвечивается. Выделяются бесцветные кристаллы, количество которых увеличивается во времени кристаллы промывают спиртом и высушивают в ваку- [c.72]

Перекись 1,3-дифенилизобензофурана LXXI [88]. Раствор 2 г дифенилизобензофурана (LXX) в 1000 мл сероуглерода перемешивают на открытом солнечном свету в течение 70 сек, после чего тотчас же упаривают под вакуумом, поддерживая температуру жидкости около 0° перекись LXXI выделяется в виде красивых кристаллов. Температура, при которой перекись взрывается, равна приблизительно 18°, но она значительно выше (до 50"), если продукт содержит примеси. По-видимому, при температуре твердой углекислоты кристаллы устойчивы в течение многих часов. [c.112]

Конденсация 1,3-дифенилизобензофурана с малеиновым ангидридом [79, 81, 82] может протекать в различных пространственных направлениях в зависимости от условий. При нагревании смеси компонентов в ксилоле в течение 0,5—1 часа образуется аддукт (IV), т. пл. 286—287° с выходом 95 %. При кипячении этого аддукта с метиловым спиртом, насыщенным хлористым водородом, происходит отщепление кислородного мостика и почти количественно образуется ангидрид 1,4-дифенилнафталиндикарбоно-вой-2,3 кислоты (V). Обработка последнего концентрированной серной кислотой приводит к образованию симметричного 1,2 3,4-дибензоиленонафта-лина (VI) [c.545]

При комнатной температуре конденсация 1,3-дифенилизобензофурана с малеиновым ангидридом приводит к стереоизомерному аддукту (т. пл. 232°), более растворимому в обычных растворителях и менее стабильному, чем аддукт (IV). При гидролизе щелочью оба аддукта дают одну и ту же кислоту с т. пл. 232—234°, и это, по-видимому, показывает, что ангидриды представляют собой эндо- и экзо-изомеры. [c.545]

Были проведены конденсации 1,3-дифенилизобензофурана также с другими диенофилами акрилового ряда акриловой кислотой и ее эфи-рами, ме- [c.546]

Как весьма активный диен 1,3-дифенилизобензофуран легко вступает в конденсацию со стиролом и его разнообразными производными. Так, при кипячении в ксилоле (2—3 часа) эквимолекулярных количеств 1,3-дифенилизобензофурана со стиролом [95] количественно образуется аддукт (XVII R = Н), который легко превращается в 1,2,4-трифенилнафталин (XVIII) [c.547]

Конденсацией 1,3-дифенилизобензофурана с р-нитростиролом [95] получен с количественным выходом аддукт (XIX), который при [нагревании с бромистым водородом в уксусной кислоте гладко превращается в 1,2,4-три-фенил-З-нитронафталин (XX). Аналогично идет конденсация и с 2,р-динитростиролом [956]. [c.547]

Конденсация 1,3-дифенилизобензофурана с этиловым эфиром коричной кислоты [81] в спиртовом растворе, насыщенном сухим" хлористым водородом, при нагревании на водяной бане в течение часа приводит непосредственно к этиловому эфиру 1,2,4-трифенилнафталинкарбоновой-З кислоты (ХХП) с выходом около 80% [c.547]

Бис-аддукт (XXXVII) получается даже в том случае, если используется значительный избыток ацетилендикарбоновой кислоты. Однако присоединение 1,3-дифенилизобензофурана к этиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты приводит с прекрасным выходом к моно-аддукту (XXXVIII), омыление которого дает неустойчивую кислоту, выделенную только в виде моногидрата [106]. [c.550]

Получены также продукты присоединения 1,3-дифенилизобензофурана к нитрозобензолу и нитрозодиметиланилину [109]. [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология