Цвиттерионная структура

Эти цвиттерион-структуры, очевидно, способствуют образованию водородной связи, чем и объясняются гидрофильный характер и высокие температуры плавления окси- и аминопиримидинов. Рентгеноструктурный анализ 2-амино- [c.210]

То обстоятельство, что 2-оксипиридин в равновесии существует главным образом в форме (35) в настоящее время объясняют резонансной стабилизацией (35) за счет цвиттерионной структуры (36). Это объяснение применимо к почти всем другим сс- и у-окси-производным . Это мнение впервые высказывалось Арндтом и другими исследователями еще в 1929 г. при обсуждении строения [c.47]

В табл. XI приведены также и аминопроизводные оксисоединений. Многие из них имеют значения рКа, близкие к р/Са соответствующих амино- и оксисоединений. Однако в некоторых случаях наблюдается значительное отклонение, и необходимо предполагать цвиттерионную структуру с участием аминогруппы. Утверждалось, что такое строение (51) имеет цитозин (2-окси-4-аминопиримидин). Однако данные ЯМР показывают [189], что истинное электронное строение, возможно, является более сложным [c.50]

Распространенные а-аминокислоты представляют собой бесцветные кристаллы, не имеющие четких температур плавления и разлагающиеся при температуре около 200°С. Они растворимы в воде, слегка растворимы в этаноле и нерастворимы в большинстве других растворителей. Эти свойства, типичные для сильнополярных соединений, являются следствием того, что в кристаллах а-аминокислоты находятся в виде диполей цвиттерионной структуры (2) цвиттерионы присутствуют также в водных растворах [19, 20]. При титровании раствора нейтральной аминокислоты (т. е., например, с недиссоциирующей боковой цепью) в кислой и щелочной области обнаруживаются два типа диссоциации, соответствующие равновесию, указанному на схеме 1. Например, глицин (1, Р = Н) имеет рК 2,35 и 9,78. [c.234]

Цвиттерионная структура А. подтверждается их большим дипольным моментом — не менее = [c.51]

В противоположность этому поглощение мероцианина (IX) сдвигается в коротковолновую область от 732 нм в растворе толуола к 458 нм в воде [46], так как цвиттерионная структура (1Ха) в данном случае более стабильна и вносит главный вклад в основное состояние красителя даже в неполярных растворителях. При переходе к полярному растворителю происходит дополнительная [c.1838]

Поразительные эффекты растворителей наблюдаются [46] для мероцианиновых красителей, имеющих близкие по энергии неполярные и цвиттерионные структуры, например (X). Оказывается, что цвиттерионная структура (Ха) более устойчива по сравнению с нейтральной структурой (Хь) в полярных растворителях, но менее стабильна в неполярных. В результате по мере увеличения полярности сначала наблюдается батохромный, а затем гипсохромный сдвиг [46, 48] (рис. 10) [c.1839]

Первую из них ( бирадикал Шленка ) принято считать триплетным бирадикалом [2], а вторую — цвиттерионом или 1,3-диполем [3]. Однако при более тщательном рассмотрении оказьшается, что такое описание следует видоизменить. Можно представить себе различные способы распределения электронов, которые ведут к различным описаниям каждой молекулы. Для углеводорода кроме структур со спаренными и неспаренными спинами существуют еще две резонансные структуры, в которых один атом углерода имеет отрицательный заряд, обусловленный принадлежащей ему электронной парой, в то время как другой атом углерода заряжен положительно. Эти структуры могут образовывать комбинации в фазе и в противофазе [см. схему (3-3)]. В случае оксида нитрила можно разделить электронную пару кислорода, и тогда получаются две структуры с неспаренными электронами (с параллельными и антипараллельными спинами). Удалив электроны с атома кислорода и создав таким образом отрицатель-ло заряженный атом углерода, можно получить цвиттерионную структуру обратной полярности [см. схему (3-4))] [c.68]

Остальные пять изомерных оксихинолинов существуют в оксифор-ме и находятся в таутомерном равновесии с соответствующими цвиттерионными структурами, как это показано на примере 3-окси-хинолина. [c.113]

Хотя методами рентгеноструктурного анализа е удается непосредственно определить положение атомов водорода, так как они очень слабо рассеивают рентгеновские лучи, тем не менее расположение атомов соседних молекул близи азота концевой аминогруппы свидетельствует о наличии цвиттерионной структуры у аминокислот и пептидов в кристаллах, т. е. о наличии концевой заряженной грулпы ЫНз+ и соответственно СОО . Как было показано, азот концевой аминогруппы имеет тетраэдрическую конфигурацию. [c.538]

Куртин [4] исследовал возможность промежуточного образования цвит- терионов типа Пв при получении соединений Па и их аналогов. Катрицкий [111 предположил, что конечные продукты также могут иметь цвиттерионную структуру [c.90]

Цвиттерионная структура А. подтверн дается пх большим динольным моментом — не менее 150(1/>—-= 10-1 ед. дип. моль СГС = 3,33564-10- в-ж), а также полосой поглощения 1610—1550 с.и-1 в инфракрасном спектре твердой А. плп со р-ра. [c.54]

Серусодержащие аминокислоты. В нашем распоряжении имелись две серусодержащих аминокислоты — метионин и цистеин, поэтому детальный анализ, который может быть проведен во всех других группах, дать затруднительно однако можно отметить следующие общие полосы у метионина имеется интенсивная полоса поглощения 1623 см , у цистеина аналогичная полоса расположена у 1615 см . Эти две полосы можно назвать общими, так как они имеют одинаковую интенсивность и форму. Указанная полоса может быть отнесена к деформационным колебаниям аминогруппы в цвиттерионной структуре. Так же как и в других группах аминокислот, здесь четко проявляется полоса 1585 см- [c.142]

Соли гидроксихинолизиниев можно сравнить с гидроксипроиз-водными четвертичных солей пиридиния. 1- и 3-изомеры обладают фенольными свойствами и при депротонировании приобретают цвиттерионную структуру. 2- и 4-гидроксисоединения при депротонировании образуют хинолизоны, которые являются производными хинолизинов они обладают амидными свойствами и имеют мезомерные структуры аналогично пиридонам см. схемы (5) — [c.296]

Реакции 1,3-дифенилизобензофурана 35 с олефинами были известны давно [380]. Хотя нейтральная резонансная структура 35а представляет соединение в виде диена, его можно представить и в эквивалентных цвиттерионных структурах (356, 35в) кар-бонилидной системы. В этом двуликом соединении не удается различить диеновые и 1,3-диполярные свойства [c.529]

Первый случай вполне очевиден это. область вблизи действительного пересечения U q ) и U q). Небольшое искажение симметричной ядерной конфигурации приводит к расщеплению тер.мов, причем переход с терма на терм может соответствовать сильной электронной перестройке, напри.мер переходу от цвиттерионной структуры к бирадикальной или, например, переходу электрона с а-орби-ты на л-орбиту. [c.26]

В реакции (23) оксиаллильный цвиттер-ион действует как типичный 1,3-диполь. Такие диполи представляют собой трехатомные группы, которые вступают в реакции 1,3-циклоприсоединения и могут описываться цвиттерионными структурами [18]. Примером могут служить N30, N3-, H2N2, ККСО, RN , ВК О, КОз" и многие другие. Они являются четырехэлектронными я-системами и присоединяются по разрешенному механизму к двухэлектронным я-системам, таким, как олефины или карбонильные группы. [c.403]

Пуриновые и пиримидиновые компоненты нуклеозидов обусловливают ультрафиолетовое поглощение этих соединений. Природа этого поглощения зависит от природы заместителей в основании и от pH раствора, так как ионизация основания или его заместителей влияет не только на таутомерные превращения, но и на возможность резонанса. Кажущиеся значения р/С (включая рК сахара) могут быть легко определены с помощью как спектрофотометрических методов, так и титрования [160]. Поскольку таутомерная форма обусловливается окружающей средой и каждая форма представляет собой набор многих резонансных структур, характеристика с помощью обычных методов оказывается до некоторой степени ошибочной. Физические свойства нуклеозидов свидетельствуют о значительном вкладе цвиттерионных структур, в частности в циклонуклеозидах, таких, как 0 ,5 -циклотимидин. Этому соединению на основании его растворимости, более высокой по сравнению с тимидином температуры разложения (но не температуры плавления), а также данных хроматографии на бумаге и поведения при электрофорезе следует приписать структуру I, но не П (см. стр. 52). [c.51]

Вероятно, продукт имеет цвиттерионную структуру (LIII). [c.344]

Цвиттерионная структура стабилизируется в полярной среде, в то время как энергия неполярной структуры мало чувствительна к природе растворителя. Изменение растворителя приводит к большим сдвигам длин волн поглощения [41, 46]. При переходе от циклогексанового (552 нм) к водному раствору (668 нм) в случае Фенолового синего наблюдается батохромный сдвиг полосы поглощения [46]. Это свидетельствует о том, что неполярная структура (Villa) имеет более низкую энергию и вносит главный вклад в основное состояние в неполярных растворителях. Полярный растворитель снижает энергию цвиттерионной структуры (Vlllb) и вклад обеих структур в гибридное состояние Фенолового синего становится почти равным. Это приводит к батохромному сдвигу (см. рис. 9). [c.1838]

Смотреть страницы где упоминается термин Цвиттерионная структура: [c.330] [c.141] [c.90] [c.141] [c.100] [c.362] [c.470] [c.176] [c.567] [c.567] [c.268] [c.254] [c.497] [c.1629] [c.1839] [c.497] [c.1629] [c.1839] [c.425] [c.187] [c.470] [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология