Полиамины циклические комплексы

Рис. 3.52. Кристаллическая структура комплекса Fe циклическим полиамином 77 (т = п = 2) [14].

В отличие от комплексов циклических полиаминов и циклических поли-сульфидов, которые образуются за счет координационных связей с ионами переходных или тяжелых металлов, краун-эфиры образуют комплексы благодаря ион-дипольному взаимодействию с жесткими катионами, а именно катионами металлов I и П групп, для которых комплексообразование ранее не было известно. В этом состоит основная причина интереса многих химиков к краун-эфирам. [c.26]

Константы устойчивости К комплексов 2п(П) и N (11) с циклическим триамином [9]ан N3 в 10 и соответственно в 10 раз больще К комплексов соответствующего триамина с открытой цепью с теми же ионами, тогда как константы устойчивости комплексов с Си(П) как циклического, так и нециклического полиаминов примерно одинаковы. В комплексе диена (полиамина с открытой цепью) с Си(П) возможен как ос-, так и граи-тип изомерии (рис. 3.54), причем первый тип более устойчив [274]. Координирование в плоскости (ос-изомер) для данного циклического полиамина невозможно, поэтому образуется неустойчивый гра -изомер. Кроме того, циклическая структу- [c.187]

ТИ множества комцлексов краун-соединений в различных растворителях, включая воду и метандл. В обзоре Кристенсена с сотр. [ 16] приведены величины констант устойчивости комплексов различных краун-эфиров, циклических полиаминов, циклических политиаэфиров, азакраун-эфиров и криптандов, а также величины изменений энтальпии АН), энтропии (Д5) и удельной теплоемкости (АСр). Эти термодинамические характеристики приводятся и в других обзорах [ 14, 15]. [c.132]

Крауны представляют собой простые циклические полиэфиры, содержащие от 9 до 60 атомов в кольце, в том числе от 3 до 20 атомов кислорода многие из них ирп комнатной температуре являются твердыми веществами и далеко не всегда используются как растворители. Некоторые крауны образуют весьма стабильные комплексы с рядом катионов металлов и катионом аммония. См. [13, 14]. В какой-то мере подобными свойствами обладают некоторые бпапклическпе диамины, содержащие оксиметиленовые мостики атомы азота расположены в голове мостиковон связи) эти соединения способны капсулировать катионы металлов с образованием криитатов. См. 15]. В обзоре [16] обсул<дается способность простых циклических полиэфиров, политио-эфиров, полиаминов и подобных соединений связывать ионы металлов. Обзор [17] также посвящен простым полиэфирам [c.29]

Другой метод получения различных циклических полиаминов состоит во взаимодействии диаминов с кетонами или дикетонами с использованием ионов переходных металлов в качестве матриц. Кёртис [60] первым синтезировал комплексы циклического тетрамина 74 по известной реакции согласованной матричной конденсации с использованием в качестве матриц Сп(П), [c.65]

Дрю с сотр. [79-81] синтезировал с выходом 40 - 60% циклические полиамины 77 в которых одним из донорных атомов был атом азота пиридина. Эти соединения были получены взаимодействием 2,6-диацетилпиридина с тетраминами в присутствии Mg l2. Авторы сообщили об образовании комплексов данных соединений с различными веществами, содержащими иоцы переходных металлов. Эти работы представляли особый интерес в плане исследования хлорофилла, потому что явились первым примером использования иона Mg как матрицы в синтезе этого класса соединений. Другие циклические полиамины с пиридиновыми фрагментами описаны в обзоре [14]. [c.67]

Хорошо известно, что циклические амины (в отличие от краун-эфиров) образуют комцлексы с ионами переходных и тяжелых металлов, являющимися "мягкими" кислотами, так как донорные атомы циклических аминов -атомы азота - принадлежат к "мягким" основаниям. В области циклических полиаминов значительные успехи бцли достигнуты в биохимии и биофизике порфирина, включая гем [комцлекс порфирина с Fe(II)] и хлорофилл [ комплекс хлорина с Mg(II) ], которые можно отнести к краун-соединениям. Были получены различные комплексы металлов, установлена их структура и изучено взаимодействие с молекулярным азотом, кислородом и т.д. Успехи в исследовании порфиринов отражены в обзорах Иошида и Огоши [11, [c.186]

Как известно, многие циклические полиамины синтезируют с использованием ионов металлов в качестве матриц. Комплексы, образующиеся в результате этих реакций, обычно устойчивы. Свободные циклические прлиами-ны редко можно прлучить путем разложения их комцлексов, что говорит о высоких константах устойчивости комплексов циклических аминов вообще. [c.187]

Для изучения этого влияния предпочтительнее использовать циклические политиаэфиры, так как в этом случае не требуется учитывать протонирование, имеющее место в случае циклических полиаминов. На серии комплексов циклических 12 - 18-членных тетратиаэфиров (159- 163) и тиоэфира 164 с открытой цепью с Си(П) было изучено влияние размера кольца на [c.191]

Брэдли продолжил развитие теории молекулярной ассоциации монтмориллонита с прлифункциональ-ними органическими жидкостями. Молекулярное действие поверхностных /комплексов в глинистом минерале с молекулами органической жидкости по существу определяется эффектами притяжений между метиленовыми группами и атомами кислорода в глине. Характерными оказываются водородные связи типа О — Н. .. О в соединениях гидроксила или типа О — Н. .. N в аминах, причем взаимодействие с алифатическими соединениями обычно бывает сильнее, чем с ароматическими, циклическими. Алифатические ди- и полиамины активны в обмене основаниями, тогда как гликоля, полигликоли или полигликольные эфиры не активны. Особенно это относится к водным слоям с гексагональным расположением молекул (см. А. I, Д 58), вклинивающимся между слоями кристаллической структуры здесь протоны образуют тетраэдрическое ожружение вокруг каждого иона кислорода. В пиридине. монтмориллонит избыточно набухает будучи влажным, но в сухом состоянии он образует устойчивый комплекс. Пользуясь при исследовании этих комплексов рентгенограммами,. Брэдли. рассчитал толщину аминового комплекса, равную, 13— 13,5 А большинство соединений кислорода дают около 17 или, 18 А, причем цепи молекул расположены зигзагообразно, параллельно поверхности глиняной частицы. Для них можно определить дифракционные коэффициенты F. В случае самого крупного амина — тетраэтиленпентамина, при его адсорбции поверхностью глинистого минерала площадь адсорбции оказывается гораздо больше той, какую обусловливает одна только величина адсорбированной молекулы почти половина поверхности не используется [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология