Полиамины циклические

Циклические полиамины, содержащие в макроцикле только аминные группы. [c.11]

Гетероциклические ароматические соединения представляют собой сложные циклические я-системы с непрерывным сопряжением к- или ия-электронов по всему замкнутому циклу. Обычно это производные сопряженных открытых (линейных) тс-систем — аминов, диаминов, полиаминов, простых эфиров, сульфидов, селенидов, теллуридов и многих других элементов, которые после замыкания цикла несут в ароматической я-системе один или несколько гетероатомов (М, О, Р, 8 и др.). Все гетероциклы являются би- или полифункциональными производными углеводородов. Так, например, пиррол имеет две функциональные группы, я-электронные (этиленовые) и вторичного амина [c.671]

В отличие от комплексов циклических полиаминов и циклических поли-сульфидов, которые образуются за счет координационных связей с ионами переходных или тяжелых металлов, краун-эфиры образуют комплексы благодаря ион-дипольному взаимодействию с жесткими катионами, а именно катионами металлов I и П групп, для которых комплексообразование ранее не было известно. В этом состоит основная причина интереса многих химиков к краун-эфирам. [c.26]

Для предпочтительного протекания циклизации при получении циклических полиаминов могут быть успешно применены как матричный эффект ионов металлов, так и техника высокого разбавления. В качестве матрицы при циклизации пиррола используют Со (II) или Zn(II). Вудвард в известных синтезах витамина и коррина также использовал матричную реакцию. [c.64]

Свойства циклических полиаминов [c.186]

Константы устойчивости К комплексов 2п(П) и N (11) с циклическим триамином [9]ан N3 в 10 и соответственно в 10 раз больще К комплексов соответствующего триамина с открытой цепью с теми же ионами, тогда как константы устойчивости комплексов с Си(П) как циклического, так и нециклического полиаминов примерно одинаковы. В комплексе диена (полиамина с открытой цепью) с Си(П) возможен как ос-, так и граи-тип изомерии (рис. 3.54), причем первый тип более устойчив [274]. Координирование в плоскости (ос-изомер) для данного циклического полиамина невозможно, поэтому образуется неустойчивый гра -изомер. Кроме того, циклическая структу- [c.187]

Рис. 3.52. Кристаллическая структура комплекса Fe циклическим полиамином 77 (т = п = 2) [14].

Применение краун-соеДинений в неорганическом синтезе заметно отстает от значительных успехов в приложениях к органическому синтезу. Исключение составляют обширные исследования по применению циклических полиаминов (которые в широком смысле являются краун-соединениями, см. разд. [c.257]

Как уже упоминалось выше, по своей структуре, свойствам и действию краун-соединения, например краун-эфиры, криптанды, циклические полиамины и циклические политиоэфиры, аналогичны антибиотикам-ионофорам, порфиринам и голубым медьсодержащим белкам. Поэтому в последнее время активно исследовалась их биологическая активность, включая токсичность, а также проводились исследования в приложении к медицине и агрохимии. [c.270]

Можно видеть, что использование продуктов модификации полиаминов жирными кисло-мами масел обеспечивает большую стойкость покрытий к воздействию ультрафиолетового излучения. Хотя высокие исходные деформационно-прочностные показатели покрытий желательны, однако важнее, чтобы их уровень, установившийся в процессе эксплуатации, обеспечивал требуемую долговечность покрытия [59]. Иллюстрацией этого могут служить данные о работоспособности покрытий магистральных трубопроводов. Для подобных покрытий, эксплуатируемых в условиях Севера, весьма важна устойчивость к циклическому т-менению температуры и влажности окружающей среды [60]. В табл. 7.7 представлена зависимость внутренних напряжений, адгезии покрытий к алюминию и прочности при растяжении пленок на основе порошковой краски П-ЭП-177 от числа циклов изменения температуры и влажности воздушной среды. [c.191]

Если первичные диамины и полиамины содержат аминогруппы в неодинаковых боковых цепях, присоединенных к циклическим ядрам, то (я) старшую боковую цепь (или боковые цепи) называют по соединительной номенклатуре и остальные — приставками, или (Ь) все боковые цепи обозначают посредством приставок. [c.265]

Свойства краун-соединений, вмючая краун-эфиры, криптанды, циклические полиамины, циклические политиаэфиры обзор Кристенсена [14]. [c.98]

ТИ множества комцлексов краун-соединений в различных растворителях, включая воду и метандл. В обзоре Кристенсена с сотр. [ 16] приведены величины констант устойчивости комплексов различных краун-эфиров, циклических полиаминов, циклических политиаэфиров, азакраун-эфиров и криптандов, а также величины изменений энтальпии АН), энтропии (Д5) и удельной теплоемкости (АСр). Эти термодинамические характеристики приводятся и в других обзорах [ 14, 15]. [c.132]

Соединения органические азотсодержащие Амины и соединения аммониевые Moho-, ди- и полиамины ациклические первичные Moho-, ди- и полиамины циклические первичные Амины ациклические симметричные вторичные и третичные [c.128]

Рассмотрены различные пути получения цвиттер-ионных аминонитраминов гидролиз циклических нитромочевин аммонолиз ацилнитрами-нов селективное нитрование полиаминов. Рентгеноструктурным анализом установлено, что длины связей в нитраминном фрагменте цвиттер-ионных аминонитраминов близки к значениям, характерным для ониевых солей первичных нитраминов, а длина связи -NH, соответствует значениям, наблюдаемым в солях органических аминов. Отрицательный заряд аниона, так же как и в солях первичных нитраминов, не сосредоточен на каком либо из атомов, а делокализован по всему нитраминному фрагменту. [c.8]

Крауны представляют собой простые циклические полиэфиры, содержащие от 9 до 60 атомов в кольце, в том числе от 3 до 20 атомов кислорода многие из них ирп комнатной температуре являются твердыми веществами и далеко не всегда используются как растворители. Некоторые крауны образуют весьма стабильные комплексы с рядом катионов металлов и катионом аммония. См. [13, 14]. В какой-то мере подобными свойствами обладают некоторые бпапклическпе диамины, содержащие оксиметиленовые мостики атомы азота расположены в голове мостиковон связи) эти соединения способны капсулировать катионы металлов с образованием криитатов. См. 15]. В обзоре [16] обсул<дается способность простых циклических полиэфиров, политио-эфиров, полиаминов и подобных соединений связывать ионы металлов. Обзор [17] также посвящен простым полиэфирам [c.29]

Принципиально новый класс хелантов получен при сочетании комплексонов с макроциклическими лигандами [64, 380— 392]. Основой являются циклические полиамины, триэтилентри-амин и тетраэтилентетрамин, достаточно ограниченные в числе своих конформаций и играющие роль жесткого контура. К атомам азота этих циклов присоединены ацетатные или метилен-фосфоновые группировки, которые способны играть роль своеоб- [c.212]

С реагируют с полиаминами с образованием тиополи-аминоамидов или тиоэфиров циклических амидинов, причем серосодержащие соединения сероводород, тиокислоты, тиоамиды, тиокетоны, тиомочевина, дитиобиурет катализируют процесс взаимодействия нитрилов тиоэфиров с полиаминами. [c.338]

Тиополиаминоамиды и тиоэфиры циклических амидинов также получают при взаимодействии полиаминов и эфиров ал-килтиогликолевой кислоты. Конденсацию проводят в присутствии растворителя или без него при температуре 80... 150 °С. [c.338]

Поскольку имеется много обзоров [ 59 - 62] по синтезу циклических полиаминов, мы ограничимся рассмотрением методов получения азакраун-сое-динений, являющихся аналогами краун-эфиров. [c.64]

Другой метод получения различных циклических полиаминов состоит во взаимодействии диаминов с кетонами или дикетонами с использованием ионов переходных металлов в качестве матриц. Кёртис [60] первым синтезировал комплексы циклического тетрамина 74 по известной реакции согласованной матричной конденсации с использованием в качестве матриц Сп(П), [c.65]

Дрю с сотр. [79-81] синтезировал с выходом 40 - 60% циклические полиамины 77 в которых одним из донорных атомов был атом азота пиридина. Эти соединения были получены взаимодействием 2,6-диацетилпиридина с тетраминами в присутствии Mg l2. Авторы сообщили об образовании комплексов данных соединений с различными веществами, содержащими иоцы переходных металлов. Эти работы представляли особый интерес в плане исследования хлорофилла, потому что явились первым примером использования иона Mg как матрицы в синтезе этого класса соединений. Другие циклические полиамины с пиридиновыми фрагментами описаны в обзоре [14]. [c.67]

Свойства циклических полиаминов обзоры Огоши [11, 12] и Кимура [13]. [c.98]

Хорошо известно, что циклические амины (в отличие от краун-эфиров) образуют комцлексы с ионами переходных и тяжелых металлов, являющимися "мягкими" кислотами, так как донорные атомы циклических аминов -атомы азота - принадлежат к "мягким" основаниям. В области циклических полиаминов значительные успехи бцли достигнуты в биохимии и биофизике порфирина, включая гем [комцлекс порфирина с Fe(II)] и хлорофилл [ комплекс хлорина с Mg(II) ], которые можно отнести к краун-соединениям. Были получены различные комплексы металлов, установлена их структура и изучено взаимодействие с молекулярным азотом, кислородом и т.д. Успехи в исследовании порфиринов отражены в обзорах Иошида и Огоши [11, [c.186]

Как известно, многие циклические полиамины синтезируют с использованием ионов металлов в качестве матриц. Комплексы, образующиеся в результате этих реакций, обычно устойчивы. Свободные циклические прлиами-ны редко можно прлучить путем разложения их комцлексов, что говорит о высоких константах устойчивости комплексов циклических аминов вообще. [c.187]

В некоторых случаях свободные циклические полиамины можно выделить с помощью Na N, как показано на схеме (2.17), поскольку константы устойчивости комцлексов Ni(II) с циклическими прлиаминами меньще, чем для Ni( N),2-(lgK= 30,1). [c.187]

В обзоре Кимура и др. [ 13] рассмотрен механизм связывания ионов металлов типичными циклическими ди-, три-, тетра- и пентаминами, которые предстаэлены на рис. 3.53. В табл. 3.31 приведены lgK, Дй и Д5 циклических полиаминов и соответствующих полиаминов с открытой цепью. [c.187]

Циклические полиамины обычно находятся в протонированной форме. [c.188]

Были также определены кинетические характеристики реакций комцлексообразования циклических полиаминов [ 13]. Скорости реакций комцлексооб- [c.188]

Для изучения этого влияния предпочтительнее использовать циклические политиаэфиры, так как в этом случае не требуется учитывать протонирование, имеющее место в случае циклических полиаминов. На серии комплексов циклических 12 - 18-членных тетратиаэфиров (159- 163) и тиоэфира 164 с открытой цепью с Си(П) было изучено влияние размера кольца на [c.191]

Для азотсодержащих оснований применяется окончание -ин [1п в отличие от -упе из правила 9]. Ныне принятая номенклатура моноаминов сохраняется, Для полиаминов наименование углеводорода сопровождается префиксами ди-, триамино- н т. д. Для алифатических соединений, содержащих пятивалентный азот, окончание -ин меняется на -оний. Для циклических соединений, содержащих пятивалентный азот в циклической структуре, окончание -ин меняется на -иний, окончание -ол — на -олий. [c.296]

Первичные диамины и полиамины, в которых все аминогруппы присоединены к алифатической цепн или непосредственно к циклическому ядру, называют, присоединяя окончание -диамин, -триамин и т. д. (я) к названию основы соединения или (6) к названию многовалентного радикала4 [c.264]

Первичные диамины и полиамины, в которых все аминогруппы присоединены к одинаковым боковым цепям циклических ядер, называют (я) по соединительной номенклатуре или (Ь) как аминоалкилпроизводные циклической основы. [c.265]

Биогенетическим предшественником пирроло[а]пиррольной циклической системы служит полиамин кадаверин 6.22. Одна молекула его окисляется до а-аминомасляного альдегида, который, реагируя с неизмененным амином, дает шиффово основание 6.110. Из него пирролизидины образуются путем последовательно протекающих реакций восстановления, окисления и циклизации (схема 112). [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология