Адсорбция на твердых поверхностя

Поверхностный слой металла обладает большой активностью, так как у атомов, расположенных на поверхности, имеются свободные связи, не компенсированные соседними атомами. Благодаря этому поверхность металла притягивает из внешней окружающей среды атомы или молекулы различных газов, паров жидкостей. В результате на поверхности образуются тончайшие плен- ки. Явление образования на поверхности твердого тела тончайших пленок газов, паров или растворенных в жидкости веществ называется адсорбцией. Наибольшей способностью к адсорбции на твердых поверхностях обладают поверхностно-активные вещества, к которым относятся органические кислоты, их металлические мыла, спирты и смолы. [c.59]

В эмульсиях и аэрированных промывочных жидкостях образуется иоверхность раздела между жидкой дисперсионной средой и жидкой или газовой дисперсной фазой. В отличие от адсорбции на твердой поверхности адсорбция на границах жидкость—жидкость и жидкость—газ характеризуется следующим [c.46]

Адсорбция на твердой поверхности" н др. [c.59]

Как показали исследования, адсорбция растворенных веществ на твердой поверхности гораздо сложнее, чем адсорбция растворенных веществ на поверхности жидкостей. Общая теория адсорбции на твердой поверхности з достаточной мере еще не разработана. Создание общей теории этого вида адсорбции осложняется не только особым характером поверхности твердых адсорбентов, но и тем, что при адсорбции из раствора происходит одновременная адсорбция растворителя и растворенного вещества. Кроме того, при этом еще необходимо учитывать взаимодействие между молекулами растворенного вещества и растворителя. Вопрос становится еще более сложным, когда растворенным веществом является сильный электролит, и процесс адсорбции принимает ионный характер. [c.200]

На величину адсорбции, а следовательно, и на константу адсорбционного равновесия оказывают существенное влияние как свойства твердой фазы—адсорбента (его химическая природа, размеры пор, состояние поверхности), так и свойства раствора, т. е. составляющих его компонентов. Что касается температуры, то ее влияние яа величину адсорбции из растворов значительно меньше, чем при адсорбции на твердой поверхности газов. Однако изменение температуры может влиять на величину и характер адсорбции из растворов в связи с изменением растворимости, если компоненты раствора ограниченно взаимно растворимы. [c.145]

Адсорбция на твердых поверхностях происходит самопроизвольно и сопровождается снижением свободной энергии. Прежде чем адсорбироваться молекула может свободно передвигаться e трех направлениях адсорбция уменьшает эту свободу передвижения и поэтому она сопровождается снижением энтропии. Изменение, энтальпии системы выражается [c.65]

Образование комплекса — экзотермический процесс. По данным [3], теплота комплексообразования, отнесенная к числу атомов углерода в молекуле нормального парафина, составляет около 6,7 кДж (1,6 ккал), что вдвое больше теплоты плавления этих углеводородов и значительно меньше теплоты их адсорбции на твердой поверхности. Отсюда следует, что тепловой эффект комплексообразования есть результат экзотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса перехода тетрагональной структуры карбамида в гексагональную в момент комплексообразования. Теплота образования комплекса складывается из теплот трех процессов преодоления сил межмолекулярного сцепления молекул парафинового углеводорода, численно равных теплоте испарения ориентации молекул карбамида в отношении молекул парафиновых углеводородов (экзотермический процесс) превращения кристаллической структуры карбамида из тетрагональной в гексагональную (эндотермический процесс). [c.201]

Лишь для симметричных молекул не возникает вопроса об их пространственном расположении при адсорбции на твердой поверхности. Симметричные молекулярные структуры относительно редки, а кроме того, в поле адсорбата, будучи способными к поляризации, и эти молекулы нередко приобретают асимметрию в распределении зарядов. [c.66]

Явления адсорбции особо характерны для твердых веществ, так как они сопротивляются растяжениям и сжатиям при воздействии других молекул. В твердых веществах частицы закреплены в определенных положениях. Это значительно усложняет изучение адсорбции на твердых поверхностях в силу неоднородности их структуры. Если мениск жидкости представляет совокупность выступов и впадин глубиной в среднем 1—2 молекулярных диаметра, то поверхность твердых вешеств представляет очень сложный горный ландшафт и она не эквипотенциальна (подробнее см. стр. 107). При приближении молекулы газа к твердой поверхности проявляются силы притяжения, растущие с уменьшением расстояния до известного предела. Пространство, в котором эти силы проявляются, называется полем сил. В случае адсорбции молекулярные силы поверхности называют адсорбционными силами, а поле действия их—полем адсорбционных сил. [c.101]

Здесь Ыа — число молекул, адсорбированных на 1 см поверхности, Ns — максимально возможная величина Л/д, с — концентрация адсорбирующегося вещества в объеме фазы (раствора), а 1/К, как это видно из (4.40), равно концентрации Су , при которой = (1/2) Уравнение (4.40) было выведено для адсорбции на твердой поверхности. [c.107]

Различают два случая адсорбции адсорбция на твердой поверхности и адсорбция в поверхностном слое жидкости. В первом случае следует учитывать энергетическую неоднородность поверхности и неопределенность оценки ее поверхности. Во втором случае поверхность предполагается однородной с известной площадью, однако прямое измерение количества вещества в поверхностном слое крайне затруднительно в экспериментальном отношении. [c.52]

В газо-адсорбционной хроматографии разделение компонентов происходит за счет различия коэффициентов адсорбции на твердой поверхности адсорбента и, следовательно, селективность адсорбента определяется отношением этих коэффициентов или пропорциональных им объемов удерживания, а также и критерием селективности согласно уравнениям (IV.67) — (IV.69). [c.129]

Адсорбция наблюдается на поверхности раздела фаз твердое вещество — жидкость, твердое вещество — газ, жидкость — жидкость и жидкость — газ. Твердое вещество, на поверхности которого происходит адсорбция, называется адсорбентом. Очень часто количественно адсорбцию на твердой поверхности выражают в молях на 1 г адсорбента. Вещество, концентрирующееся на границе раздела фаз, называют адсорбтивом или адсорбатом. Возможны случаи, когда вещество не только не накапливается на поверхности, но и, наоборот, переходит из поверхностного слоя в объем. Это явление называют отрицательной адсорбцией. [c.52]

АДСОРБЦИЯ НА ТВЕРДЫХ ПОВЕРХНОСТЯХ [c.92]

В ряде случаев адсорбция на твердой поверхности описывается эмпирическим уравнением Фрейндлиха [c.184]

Вопрос о зависимости адсорбции на твердой поверхности от природы растворенного вещества очень сложен, так как одно и то же вещество по-разному адсорбируется на разных твердых поверхностях и из разных растворителей. Например, для адсорбции жирных кислот из водных растворов на угле установлено ее возрастание с повышением молекулярного веса в гомологическом ряду, однако на други адсорбентах и в других растворителях этого не наблюдается. Зависимость адсорбции растворенного вещества от структуры твердой поверхности выражается, например, в том, что на адсорбентах с очень мелкими порами иногда мало адсорбируются крупные молекулы органических соединений (хотя они и должны быть активными для данной поверхности), так как их размеры мешают им проходить в достаточном количестве в эти весьма узкие капилляры (работы Дубинина). [c.68]

Так как при адсорбции на твердых поверхностях сильно увеличивается выход кокса, объекты с разной зольностью могут давать несопоставимые результаты. С увеличением скорости нагревания выход летучих веществ увеличивается и стремится к предельному значению, что дает возможность получить воспроизводимые результаты. По-видимому, уменьшается также [c.98]

Зависимость логарифма удельного удерживаемого объема ( а) от обратной абсолютной температуры дает диаграмму удерживания (рис. 24.1). Диаграмма удерживания представляет собой прямую линию, наклон которой связан с энтальпией растворения в неподвижной жидкой фазе (ГЖХ) или адсорбцией на твердой поверхности (ГТХ) по уравнению [c.47]

Наиболее общей теорией адсорбции является теория Лэнгмюра. В основе ее лежит предположение, что на поверхности твердого тела — адсорбента — находятся активные участки, свободное силовое поле которых способно так или иначе фиксировать молекулы посторонних веществ. Второе предположение сводится к тому, что каждый элементарный участок поверхности адсорбента способен фиксировать только одну молекулу. Поэтому при адсорбции на твердых поверхностях образуется мономолекулярный слой, который экранирует силовое поле адсорбента. [c.12]

Начальным этапом исследований сложных химических веществ, к которым относятся и горючие ископаемые ГИ), является разделение их на группы соединений, близких по одному или нескольким признакам. Методы разделения, основанные на разной реакционной способности соединений (или групп соединений), называются химическими. С их помощью выделяют из ТГИ гуминовые кислоты, из нефтей — нафтеновые, из газов — сероводород. Физические методы разделения основаны на разных плотностях (расслоение), смачиваемости поверхности (флотация), температурах кипения и летучести (перегонка, ректификация), адсорбция на твердой поверхности, температурах кристаллизации, диффузии через пористые перегородки и другие. Применяют также комбинированные методы или основанные на других принципах. [c.77]

Как, вероятно, уже заметили читатели, адсорбция на поверхности раствора — еще более сложное явление, чем адсорбция на твердой поверхности и теория, соответственно, еще менее разработана. Мы, разумеется, даем лишь весьма приблизительное изложение основных представлений. Явление настолько сложно, что, несмотря на многочисленные исследования в этой области, многие его стороны все еще до конца не выяснены. [c.66]

Непосредственное применение фундаментального уравнения изотермы адсорбции Гиббса к адсорбции на твердой поверхности невозможно из-за отсутствия сведений о поверхностном натяжении компонентов раствора на границе с твердой фазой однако это уравнение используется при выводе соотношений, которые содержат только измеряемые величины и являются уравнениями [c.98]

Образование комплексных соединений карбамида — процесс экзотермический. Теплота комплексообразования, отнесенная к числу атомов углерода в молекуле нормального алкана, составляет 6,7 кДж, что вдвое больше теплоты плавления этих углеводородов и значительно меньше теплоты их адсорбции на твердой поверхности [28]. [c.13]

Сборник содержит доклады, представленные на Первую Всесоюзную конференцию по теоретическим вопросам адсорбции (Москва, 1968 г.) и посвященные современному состоянию теории физической адсорбции из однокомнонентных объемных фаз включены материалы дискуссии но этим докладам. Освещены проблемы теории межмолекулярных взаимодействий применительно к адсорбции на твердых поверхностях рассмотрены магнитные, спектральные, а также другие физические методы исследования адсорбционных систем отражены статистические и термодинамические теории адсорбционных равновесий обсуждены основы методов исследований пористой структуры, величины и природы поверхности адсорбентов. [c.2]

При контакте водных растворов реагентов с пористой средой возможна их адсорбция на твердой поверхности коллектора. Это, с одной стороны, ведет к уменьшению содержания химреагента в водной фазе, а с другой - к изменению смачиваемости, играющей основную роль в процессе капиллярного вытеснения нефти водой и химическими реагентами. В связи с этим был проведен комплекс исследований по изучению поверхностной активности композиций в системе нефть - вода - поверхность коллектора [98,117], по капиллярному впитыванию в пористую среду, адсорбции в статических условиях и капиллярному довытеснению нефти методом центрифугирования. [c.154]

Замена растворителя может привести к повышению избирательности при адсорбции. Адсорбция на твердой поверхности максимальна для растворенных веществ, обладающих минимальной склонностью к рас- [c.310]

Далее Лэнгмюр установил связь между поверхностной энергией и химической структурой молекул вещества, между поверхностным натяжением и процессами испарения и растворения. Переходя к исследованию случаев адсорбции на твердых поверхностях, Лэнгмюр делает важные обобщения Можно считать установленным в результате длительного опыта,— говорит он,— что химические реакции между молекулами происходят только при соприкосновении молекул. Поэтому... силы, играющие роль в химии, имеют очень малый диапазон действия, порядка радиуса атомов [19, стр. 572]. Известно, что это положение впоследствии было широко использовано в развитии теории хемосорбции. [c.143]

Обш ий термин сорбция употребляется для адсорбции на твердых поверхностях и для адсорбции или растворения в твердых телах. [c.215]

В твердой фазе скорость конверсии 6= 11,9-10 ч [106]. Равновесный орто-пара-состав водорода слабо зависит от агрегатного состояния н давления в системе. Скорость конверсии орто-молекул резко возрастает (на несколько порядков) при адсорбции на твердых поверхностях. В связи с этим твердые вещества (оксиды металлов, гидрооксид железа, активный уголь и др.) могут служить катализаторами этой реакции. Скорость конверсии зависит от свойств твердой поверхности, характера ее обработки, наличия примесей и других факторов. [c.58]

Адсорбция на твердой поверхности. Мономоле-кулярная адсорбция на твердой поверхности. Уравнение изотермы Ленгмюра. Адсорбция на твердой поверхности была известна уже в конце XVIII в. Одни из наиболее ранних работ по применению углей для очистки веществ методом адсорбции и разработке теории открытого им явления выполнены петербургским акад. Т. Е. Ловицем (1789). Для объяснения адсорбции Ловиц использовал бытовавшую тогда теорию флогистона. [c.60]

Образование двойного электрического слоя за счет адсорбции на твердой поверхности ионов из окружающего раствора можно проследить на многочисленных примерах получения коллоидных растворов химическими методами конденсации (см. стр. 104). Труднорастворимые вещества, например ВаЗОл, Ag I, Agi, a Oa, содержат в кристаллической решетке атомы (ионы), обладающие силами остаточных валентностей. Действие этих сил вызывает избирательное присоединение ионов из раствора. Так, кристалл Agi будет адсорбировать ионы, дающие с атомами иодистого серебра прочные, труднорастворимые, иногда изоморфные соединения. Такими адсорбированными ионами могут быть, например, I", С1 , NS", Ag " и другие — в зависимости от того, какой из них окажется в избытке в растворе. [c.85]

В соответствии с теорией Бабаляна Г. А., нефть в пленочной форме обладает резко повышенным сопротивлением течению. Прежде всего, это обусловлено малой толщиной пленки. Кроме того, нефть представляет собой структурированную (особенно при достаточно низких температурах) коллоидно-дисперсную систему, содержащую и истинно растворенные высокомолекулярные соединения (продукты окислительной полимеризации углеводородов), которые также могут образовать пространственные сетки. Все это вызывает резко повышенную вязкость, особенно при малых градиентах скорости в области не разрушенных структур, когда проявляется и упругость (прочность) на сдвиг. Образование пленочной нефти связано с адсорбцией на твердой поверхности ПАВ, растворенных в нефти. Однако толщина самого адсорбированного слоя во много раз меньше толщины пленочной нефти. Растворенные ПАВ в нефтях могут находиться как в истинном, так и в коллоидном состоянии. Вытеснение с твердой поверхности пленочной нефти, если не происходит разрыва ее водой, представляет трудную задачу. В этом случае вытеснение осуществляется только за счет некоторого уменьшения толщины пленки под действием тангенциальных сил при движении потока воды по поверхности пленки и за счет отрыва от этой поверхности частиц нефти. Опыт показывает, что в большинстве случаев пленочная нефть разрывается водой, т.е. вытесняется с самой твердой поверхности (в случае ее гидрофильности) механизмом [c.36]

Неионные ПАВ с оксиэтилированными полярными группами и не содержащие в своем составе функциональных групп другого химического строения отличает значительный размер посадочной площадки в составе адсорбционного слоя, низкая степень адсорбции на твердых поверхностях и незначительная ее гид-рофобизация (вплоть до гидрофилизации). Ввиду этого данные ПАВ очень редко используют в качестве самостоятельных эмульгаторов обратных эмульсий в нефтяной промышленности. [c.38]

Адсорбция на твердых поверхностях определяется уравнениями Лангмюра (IV. 12) и Фрейндлиха (IV. 13), адсорбция по типу 5-образных изотерм — уравнением Брунауэ-ра, Эммета и Теллера (IV. 14). Уравнение БЭТ позволяет рассчитать по кривым низкотемпературной адсорбции газов величину полной адсорбирующей поверхности адсорбентов. [c.100]

При использовании ПАВ в технологии лекарств преимуществетое значением приобретает адсорбция на твердых поверхностях (суспензии, мази, суппозитории). Если в жидкостях и растворах свойства поверхности однородньт в различных ее участках, то на поверхности твердах тел положение атомов фиксировано, и строение поверхности имеет сложный характер. Адсорбция проходит не по всей поверхности, а лишь на ее активных центрах. Следует отметить, что адсорбционная способность ПАВ определяет физико-химические процессы смачивания, диспергирования, солюбилизации, образования защитных пленок и т.п. [c.324]

Нами также получены кинетические кривые с максимумом в случае адсорбции олигоэтиленгликольадипииата из ацетона на саже и аэросиле (рис. 15). Причину этого влияния мы связываем с адсорбцией на твердой поверхности агрегатов молекул и последующим частичным их разрушением. [c.29]

Углеводородная (олеофильнан) часть таких ПАВ представляет собой алифатический, нафтеновый или алкил-ароматический радикал различного строения и молекулярной массы. Полярной (гидрофильной) частью ПАВ является кислород- и азотсодержащие функциональные группы, которые обеспечивают как их растворимость в водной фазе, так и способность к адсорбции на твердой поверхности, например [c.6]

Физико-химический процесс адсорбции на твердых поверхностях в некоторых случаях сопровождается чисто химическими изменениями адсорбированных веществ. В этом случае адсорбент играет роль катализатора. Возможно, что имеет значение и выделение тепла адсорбции. Величина теплоты адсЬрбции зависит от природы адсорбента и адсорбируемого вещества, от величины поверхности адсорбента и достигает нескольких килокалорий на гралшолекулу адсорбированного вещества. [c.361]