Гомоморфные системы

В. В. Кафаров [6] считает, что модели — это такие системы, которые отражают отдельные, ограниченные в нужном направлении, стороны явлений рассматриваемого процесса . По М. Г. Слинько [7], модель — гомоморфный объект, более простой во всех отношениях, кроме признаков и параметров, которые необходимо изучить и определить . [c.11]

Каждой ХТС можно поставить в соответствие потоковый граф, гомоморфный рассматриваемой системе и являющийся некоторой топологической моделью одного типа обобщенных или физических [c.128]

Решение задачи исследования сложных ХТС можно значительно облегчить, используя для получения элементов матриц преобразования методику, основанную на построении структурных графов. Топологическая модель ХТС может быть изображена в виде некоторого структурного графа, гомоморфного данной системе. Этот метод иконографического моделирования системы с сосредоточенными параметрами базируется на представлении ХТС как упорядоченной совокупности определенных системных компонентов, коэффициенты передачи которых известны. [c.136]

Понятие о моделях реакторов. Химический реактор является сложной системой, характеризующейся чисто физическими, физикохимическими и конструктивными параметрами. Под моделью реактора понимается некоторый гомоморфный объект, более простой во всех отношениях, кроме тех признаков и параметров, влияние которых необходимо изучить и определить. Естественно, что идеализированные условия не должны противоречить основным законам химии и физики. Исследуя свойства модели, устанавливают свойства реактора. Полное совпадение всех признаков — тождество реактора с самим собой. [c.460]

Системы S и гомоморфны, если некоторая часть системы S, например 5 , изоморфна So или некоторая часть системы 5 , например 5 изоморфна S. [c.203]

В системах IV и V (которые являются примерами очень широких рядов соединений) чередуются — что важно для возможного сопряжения — атом с рг-орбиталью (N) и атом с d-орби-талью (Р, S). Однако только орбитали dxz и dyz имеют подходящую симметрию для перекрывания с рг-орбиталью орбитали dxy, dx -y2 и dz симметричны относительно плоскости ху, так что их перекрывание с р -орбиталью неэффективно. Хотя орбитали dyz соответствуют по свойствам симметрии при вращении вокруг оси у орбиталям pz (рис. 12.2), больше внимания уделялось моделям, в которых на атомах фосфора рассматривались только орбитали dxz- Согласно Крэгу [5], такие системы называют гетероморфными в отличие от этого система из трех Рг-орбиталей (N) и трех г-ор бита лей (Р) называется гомоморфной, потому что в ней все атомные орбитали имеют одинаковую симметрию. Очевидно, в гетероморфной системе (рис. 12.3) существуют две подсистемы с одинаковой симметрией три рг- и три л г-орбитали. В рамках этих подсистем можно построить МО только на основании свойств симметрии. Выражение для орбитальной энергии таких циклов имеет следующий аналитический вид [c.326]

Возвращаясь к классификации орбит в соответствии с локальной группой, отметим, что следует рассмотреть только два случая типа (АВ) один — при котором оба атома (А и В) имеют орбиты В2 и другой — при котором орбиты Лг и Вг чередуются. Если обе орбиты относятся к классу Лг, то этот случай не отличается от случая с двумя орбитами Вг> во всяком случае для настоящего рассмотрения. Мы покажем, что случай гетероморфных орбит — случай чередующихся р% и dxz — качественно отличается от случая гомоморфных орбит, который мы уже рассмотрели для частного случая одинаковых орбит. Он имеет место в несколько измененном виде в системах (АВ)п, таких, как 1,3,5-триазин и боразол. Здесь наиболее существенное значение имеет симметрия, и это легче всего обнаружить, используя метод молекулярных орбит в его простейшей форме. [c.41]

Гомоморфные системы, построенные из 2п орбит одного типа [локальной симметрии В2 (например, 2рт. или 3 с/уг) или Лг (нзпример, Зо уг)] И сОх1ержащис 2п электронов, могут быть подвергнуты дальнейшей классификации. К моноциклическим системам этого типа применимо правило Хюккеля, состоящее в том, что при наличии Ат + 2 электронов, где т — целое число, следует ожидать типично ароматических свойств, которые отсутствуют при наличии Ат электронов. Примером молекулы с Ат электронами может служить циклооктатетраен, который, не будучи плоским, не обнаруживает той структу- [c.37]

Сложные системы изучают с помощью неизоморфных или гомоморфных моделей, которые несколько упрощенно отражают наиболее существенные характеристики процесса функционирования системы. Одним из основных вопросов, возникающих при использовании и создании гомоморфных моделей, является выбор уровня гомомор- [c.18]

Предложенный метод дает более точную и подробную информацию по сравнению с другими известными методами, особенно о количестве и структуре циклоалкановых атомов. По этому ме- тоду средняя молекула представляется в виде молекулы углеводорода. Используя гомоморфный метод, гетероатомы заменяют соответствующими углеводородными группами. В связи с недостаточным количеством аналитических данных, число независимых уравнений, описывающих молекулярные модели, оказывается на четыре меньше, чем переменных величин. Поэтому эти переменные заменяются плавающими параметрами , выбранными таким образом, чтобы они изменялись в узких пределах и чтобы неточности в их значениях незначительно влияли на рассчитан-, ные структурные параметры. Введенные ими параметры компактность конденсированной кольцевой системы, степень замещения ароматавеских колец, сопряжение ареновых и циклоалкановых колец, вероятность замещения периферийных циклоалкановых и ареновых атомов углерода. При этом предполагается линейнде расположение кольцевых систем и отсутствие четвертичных атомов углерода. [c.174]

В литературе опубликован.обширный м.атериал [54, 55] по другим подходам к проблеме идентификации. Эти подходы основаны на расчетных методах (индексы молекулярной связанности ц различных порядков, гомоморфный фактор), различного рода инкрементах индексов удерживания (температурные, метиленовые, фазовые, замещения), универсальных корреляционных зависимостях для дифференциальной молярной свободной энергии растворения. Многие из этих подходов представляют значительный интерес и являются мощным средством исследования межмолекулярных взаимодействий в хроматографических, системах, а в сочетании с ЭВМ позволяют осуществлять бесстан-дартную идентификацию самых сложных объектов. Однако в методическом плане для массового пользователя эти подходы остаются достаточно сложными, поэтому мы вынуждены отослать интересующегося читателя к специальной литературе. [c.222]

Во всех этих примерах имеется существенная общая черта — такие молекулы могут быть представлены как системы, в которых каждый из соединенных атомов предоставляет 2р-п -орбиту, и общее число электронов, находящихся на орбитах в замкнутом кольце, равно Ат 4- 2, где т — целое число. Следующая ступень обобщения должна допускать уже не только участие различных атомов в делокализованных системах, но и различные типы орбит, например iu-орбиты вместо рт.-, и исследовать открывающиеся при этом возможности. Чтобы наилучшим образом использовать соображения симметрии, мы сначала ограничим обсуждение плоскими моноцикли-ческими системами и рассмотрим состояние п-электронов в этом случае. Среди ароматических систем высокой симметрии важным различием, как будет показано, является различие между гомоморфными и гетероморф-ными системами. В первом случае все орбиты имеют одну н ту же локальную симметрию, в то время как во втором случае соседние орбиты имеют различную локальную симметрию. Будет показано, что правило Хюккеля применимо только к гомоморфным систе]мам. В заключение мы уделим внимание ограничениям, налагаемым 0-электронами, которые, как можно ожидать в некоторых случаях, должны привести к неплоским молекулам. [c.32]

Как можно видеть, для гетероморфных ароматических систем аналогии правилу Хюккеля нет. Основание для такого утверждения поясняется рис. 5, на котором представлена энергия резонанса, приходящаяся на один электрон, для плоских моноциклических колец как гомо- так и гетероморфных типов (АВ) , для большого набора значений п и для двух значений параметра электроотрицательности. В случае гомоморфных систем наблюдается характерное хюккелевское изменение энергии с изменением числа электронов, в то время как дли гетероморфных систем значения энергий плавно возрастают вплоть до некоторого предельного значения. Для данного р энергия резонанса в гетероморфных системах, согласно данной форме метода молекулярных орбит, имеет тот же порядок величины, что и в слабоароматических 4т гомоморфных молекулах. Существуют, [c.45]

Бланкс и Праузнитц [5] подошли к проблеме полярных взаимодействий путем расчетов параметров растворимости гомоморфных углеводородов. Эти авторы предположили, что суммарное значение этого параметра, полученного по теплоте испарения, можно вычислять как корень квадратный из суммы квадратов полярных й неполярных компонентов. Авторы пришли к выводу, что подобные расчеты, хотя и вносят уточнения при наличии полярных групп, не приводят к получению надежных результатов, когда в системе имеются водородные связи. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология