Дифференциальная молярная

Для идеального раствора дифференциальная молярная энтальпия растворения Д//а равна дифференциальной молярной энтальпии испарения Д/Уь- По правилу Трутона [c.145]

Дифференциальная молярная теплоемкость адсорбированного вещества С может быть получена из его средней молярной теплоемкости Ст по уравнению [c.151]

Аналогичным образом можно получить также выражение для дифференциального молярного объемного эффекта перехода 2-й фазы в 1-ю V ji [c.261]

Для применения уравнений Ван-дер-Ваальса к различным типам равновесий очень важно иметь представление о знаках коэффициентов, стоящих при йТ, с1р и йх. В общем случае величины У 2, 1 2 1, Ql 2 и Q21 могут быть как положительными, так и отрицательными в зависимости от соотношения молярных объемов и энтропий фаз. Однако, если одна из фаз является парообразной, дифференциальные молярные объемные и энтропийные эффекты превращения одной фазы в другую имеют вполне определенные знаки (при Т V. р далеких от критических). Объясняется это тем, что молярные объемы и энтропии пара намного больше, чем у жидкости или твердого тела. [c.262]

Величина 12 — это дифференциальный молярный объемный эффект превращения жидкости в пар. При обычных температурах и давлениях молярный объем пара намного больше молярного объема жидкости и поэтому 1 12 > 0. [c.265]

Дифференциальные молярные объемные эффекты (V31 и V32) конденсации пара в каждую из жидких фаз очень близки друг к другу и поэтому их приближенно можно считать равными. Тогда, вычитая в системе уравнений (V. 248) второе равенство из первого получаем [c.305]

Таким образом, влияние температуры на состав пара над расслаивающимся раствором зависит от соотношения величин дифференциальных молярных теплот конденсации и распределения компонентов между жидкими фазами. Поскольку Т и дЮ/dx j р всегда положительны, то знак производной dx< /dT определяется знаком отношения (Q31 —Q3 2)/[J —Определим знак этого отношения. Для этого преобразуем (V. 250) так, чтобы получить выражение, содержащее теплоты испарения компонентов. Примем, что [c.305]

Переходя к дифференциальным молярным величинам, из уравнений (IX. 5) и (IX. 6) находим [c.120]

В зависимости от природы действующих сил различают физическую адсорбцию и хемосорбцию. Последняя — это двумерная химическая реакция, не выходящая за пределы поверхностного слоя, например, взаимодействие Fe с Оа или Ag с СЬ-В этих случаях продукты реакции образуют пленку, непроницаемую для реагирующего газа. Как было показано ранее (раздел VI. 5), физическая адсорбция и хемосорбция термодинамически неразличимы, однако практически в большинстве случаев они характеризуются различными значениями дифференциальной молярной теплоты адсорбции qa = dQa/dx. Значения qa лежат в пределах 4—40 кДж/моль (1 — 10 ккал/моль) для физической адсорбции (характерных для теплот конденсации) и 40—400 кДж/моль (10—100 ккал/моль) (характерных для теплот химических реакций) для хемосорбции. [c.110]

Выразим искомую теплоту также в виде дифференциальной молярной величины [c.112]

Переходя к дифференциальным молярным величинам, из уравнений (УП1.5) и (УП1.6) находим AU=AF — Т[д(Ар)/ дТ]х. Подстановка AF из уравнения (Vni.3) и дифференцирование по 7 дают [c.123]

Следовательно, при повышении температуры раствора постоянного состава в равновесном паре увеличивается мол. доля того компонента, для которого парциальная молярная теплота испарения больше, чем дифференциальная молярная теплота испарения раствора. Очевидно, что этот вывод можно распространить на системы с любым числом компонентов. [c.41]

Значение —дифференциальной молярной теплоты испарения из расслаивающегося раствора — может быть вычислено по уравнению [c.62]

Дифференциальную энтропию адсорбции определяют, деля изостерическую теплоту адсорбции на абсолютную температуру. Дифференциальная молярная энтропия вещества в адсорбированном состоянии равна [c.663]

Поскольку значение дифференциального молярного объемного эффекта перехода твердого тела в жидкость Vi з в данном случае мало, вследствие соизмеримости молярных объемов фаз, влияние давления на равновесие незначительно. Поэтому наиболее часто условия сосуществования расплава и твердого раствора рассматриваются в изобарлых условиях. Графически [c.294]

На основании установленной ранее связи между термодинамическими параметрами процесса растворения хроматографируемого вещества в неподвижной фазе и характеристиками удерживания (удельными удерживаемыми объемами и индексами удерживания) дифференциальные молярные свободные энергии растворения тест-веществ АС рассчитывают по уравнению [c.274]

Применив уравнение (IV. 1) для выражения дифференциальной молярной свободной энергии растворения двух гомологов н-алканов и взяв их разность, получим формулу для расчета дифференциальной молярной свободной энергии растворения метиленового звена к-алкана АСсн, [c.275]

Далее вычисляют дифференциальные молярные свободные энергии растворения AG тест-веществ и АСсн, ДЛЯ каждой из использованных неподвижных фаз. Расчет проводят по уравнениям (IV.2) и (IV.3), используя эксперимантально полученные значения I, Ь к приведенные в сноске к табл. IV.4 значения удельных удерживаемых объемов. [c.279]

Теплоты, выделяющиеся в процессе адсорбции, могут иметь различные значения в зависимости от условий проведения процесса. Величина qa, определяемая уравнением (IX. 10) и ближе всего соответствующая условиям реального адсорбционного процесса, есть дифференциальная молярна-я обратимая изостери- [c.121]

Теплоты, выделяющиеся в процессе адсорбции, могут иметь различные значения в зависимости от условий проведения процесса. Величина qa, определяемая уравнением (VIII. 10) и ближе всего соответствующая условиям реального адсорбционного процесса, есть дифференциальная молярная обратимая изо-стерическая теплота адсорбции. Эту величину можно определить из экспериментальных изостер адсорбции, построенных в полулогарифмическом масштабе (1пр, Т) по тангенсу угла наклона касательной. [c.113]

Теория адсорбции в микропорах была развита М. М. Дубининым, Л. В. Радушкевичем, Б. П. Берингом, В. В. Серпин-ским, В. А. Астаховым и др. [8]. В основу теории положено представление о температурной инвариантности характеристического уравнения адсорбции, выражающего распределение степени заполнения объема адсорбционного пространства микропор по дифференциальной молярной работе адсорбции. Это уравнение имеет следующий вид [c.77]

Рпс. 8.21. Зависимость дифференциальной молярной энтропии адсорбции 5а от степени заполнения 0 для адсорбцпн NH3 на цеолите NaX при 100 °С [c.664]

В литературе опубликован.обширный м.атериал [54, 55] по другим подходам к проблеме идентификации. Эти подходы основаны на расчетных методах (индексы молекулярной связанности ц различных порядков, гомоморфный фактор), различного рода инкрементах индексов удерживания (температурные, метиленовые, фазовые, замещения), универсальных корреляционных зависимостях для дифференциальной молярной свободной энергии растворения. Многие из этих подходов представляют значительный интерес и являются мощным средством исследования межмолекулярных взаимодействий в хроматографических, системах, а в сочетании с ЭВМ позволяют осуществлять бесстан-дартную идентификацию самых сложных объектов. Однако в методическом плане для массового пользователя эти подходы остаются достаточно сложными, поэтому мы вынуждены отослать интересующегося читателя к специальной литературе. [c.222]