Фактор гомоморфный

Пользуясь этими свойствами индексов удерживания, можно легко идентифицировать искомые вещества. Так, например, из изложенного следует, что разность индексов удерживания определяемого вещества А/, полученных при одинаковых температурах на двух неподвижных фазах — полярной /п и неполярной 1нп, является аддитивной и поэтому может быть рассчитана путем сложения структурных инкрементов индексов удерживания б (А/). Найти их можно по разности гомоморфных факторов, относящихся к полярной и неполярной неподвижным фазам. [c.192]

Основными источниками получения гомоморфных ацентрических факторов являются либо данные о давлении паров компонентов, либо сборник Дипольный момент определяется по паровой фазе, хотя надо иметь в виду, что дипольный момент в жидкой фазе или растворе по величине часто близок к таковому для паровой фазы. Для определения этих величин можно пользоваться соответствующими таблицами . [c.75]

Разность индексов удерживания двух веществ А и В, полученных на одной и той же неподвижной фазе и при одинаковой температуре А/ав = /а—/в, отражает влияние структурных отличий или функциональных групп этих соединений. Эта величина (Л/ав) называется гомоморфным фактором. Вещество называется гомоморфным по отношению к другому, если их молекулы отличаются одним или двумя структурными элементами. н-Парафины, например, гомоморфны их функциональным производным (спиртам, галогенопроизводным и т. д.). [c.192]

Если, например, соединения X и У отличаются каким-либо структурным элементом, разность их индексов, измеренных на одной НФ при одинаковой температуре, даст численное значение соответствующего инкремента д1, В простейшем случае для последовательных членов гомологического ряда инкремент д1, отвечающий одной метиленовой группе, должен быть равен или близок к 100 единицам. Разность определенных при фиксированной температуре на неполярной НФ индексов удерживания двух веществ — соединения В и н-алкана А с одинаковым числом углеродных атомов или с таким же углеродным скелетом, как у соединения В, — получила название гомоморфного фактора [c.364]

Гомоморфный фактор отражает суммарное влияние функциональных групп, кратных связей и других структурных характеристик молекул па удерживание соединения В в сравнении с н-алканом А (или любым соединением, имеющим такое же число атомов углерода или такой же углеродный скелет, что и В). Зная величины Я 1 - соединений, отличающихся от н-алканов лишь одним структурным элементом, можно рассчитать ЯНФ и веществ, молекулы которых включают не- [c.364]

Эта разность индексов сходна с гомоморфным фактором, поскольку она также зависит от типа функциональных групп и их положения в молекуле. На основе известных индивидуальных инкрементов можно рассчитать А/ для данного растворенного вещества. Сравнением измеренных значений А/ с рассчитанными для нескольких возможных структур можно установить идентичность определенных пиков и соответствующих веществ. Рассмотрим это более подробно на примере [7, 12]. [c.237]

Разность найденных при фиксированной температуре на неполярной неподвижной фазе индексов удерживания двух веществ — соединения В и какого-либо н-алкана А с одинаковым числом атомов углерода или с таким же углеродным скелетом, как у соединения В, — получила название гомоморфного фактора GF или [c.163]

Индексы удерживания некоторых углеводородов скваланом при 80 °С и их гомоморфные факторы [13] [c.164]

Практическое использование гомоморфных факторов ограничивается в основном анализами углеводородных образцов, поскольку именно смеси углеводородов целесообразнее всего разделять на колонках с неполярными фазами. [c.165]

Чаще, чем гомоморфным фактором, пользуются другим инкрементом индекса удерживания, обозначаемым А/. Формально численное значение А/ находится как разность индексов удерживания интересующего вещества, измеренных при одинаковой температуре на двух неподвижных фазах, одна из которых полярна (Р), а другая неполярна (NP) [c.165]

В литературе опубликован.обширный м.атериал [54, 55] по другим подходам к проблеме идентификации. Эти подходы основаны на расчетных методах (индексы молекулярной связанности ц различных порядков, гомоморфный фактор), различного рода инкрементах индексов удерживания (температурные, метиленовые, фазовые, замещения), универсальных корреляционных зависимостях для дифференциальной молярной свободной энергии растворения. Многие из этих подходов представляют значительный интерес и являются мощным средством исследования межмолекулярных взаимодействий в хроматографических, системах, а в сочетании с ЭВМ позволяют осуществлять бесстан-дартную идентификацию самых сложных объектов. Однако в методическом плане для массового пользователя эти подходы остаются достаточно сложными, поэтому мы вынуждены отослать интересующегося читателя к специальной литературе. [c.222]

Ввиду того что эффект сопряжения почти равен индуктивному эффекту и из-за повышенного влияния пространственных препятствий, необходимо сопоставить реакционные способности гомоморфных соединений, чтобы установить соответствующие электронные эффекты. Интерпретация реакционной способности фосфорильных соединений на основе индуктивного эффекта и сопряжения впервые была предпринята Достровским и Холманом [8] и в дальнейшем развита Хитом [17]. Однако в обоих случаях не были учтены различные стерические факторы. Впоследствии Хадсон и Кей [1] сравнили реакционные способности соединений со сходными структурами (гомоморфные соединения) и рассмотрели особый характер л—ря-сопряжения. [c.299]

Под гомоморфным фактором понимают разность между индексами удерживания исследуемого вещества и н-алкана с тем же самым количеством атомов углерода в молекуле, измеренными на неполярной неподвижной фазе при одинаковой температуре (7 = onst) [c.236]

Индексы удерживания этих соединений на сквалане при 80 °С (/so " ) равны 913,00 и 782,67, а индексы соответствующих гомоморфных н-алканов составляют / нонан =900 и / ан =800. Отсюда следует, что инкремент циклопропильной группы составляет 13,00 единиц, а винильной группы — —17,33. Из этих данных можно рассчитать при условии аддитивности вкладов функциональных групп гомоморфный фактор 5-гексенилциклопропана [c.236]

Гомоморфный фактор отражает суммарное влияние функциональных групп, кратных связей и всех других структурных характеристик молекул (например, разветвленности скелета и т. п.) на удерживание соединения В в сравнении с н-алканом А . Поскольку вещество В, вообще говоря, может иметь как больщее, так и меньщее время удерживания, нежели н-алкан А, то численное значение может быть как положительным, так и отрица- [c.164]