Гомоморфные

Решение задачи исследования сложных ХТС можно значительно облегчить, используя для получения элементов матриц преобразования методику, основанную на построении структурных графов. Топологическая модель ХТС может быть изображена в виде некоторого структурного графа, гомоморфного данной системе. Этот метод иконографического моделирования системы с сосредоточенными параметрами базируется на представлении ХТС как упорядоченной совокупности определенных системных компонентов, коэффициенты передачи которых известны. [c.136]

Понятие о моделях реакторов. Химический реактор является сложной системой, характеризующейся чисто физическими, физикохимическими и конструктивными параметрами. Под моделью реактора понимается некоторый гомоморфный объект, более простой во всех отношениях, кроме тех признаков и параметров, влияние которых необходимо изучить и определить. Естественно, что идеализированные условия не должны противоречить основным законам химии и физики. Исследуя свойства модели, устанавливают свойства реактора. Полное совпадение всех признаков — тождество реактора с самим собой. [c.460]

В. В. Кафаров [6] считает, что модели — это такие системы, которые отражают отдельные, ограниченные в нужном направлении, стороны явлений рассматриваемого процесса . По М. Г. Слинько [7], модель — гомоморфный объект, более простой во всех отношениях, кроме признаков и параметров, которые необходимо изучить и определить . [c.11]

Пользуясь этими свойствами индексов удерживания, можно легко идентифицировать искомые вещества. Так, например, из изложенного следует, что разность индексов удерживания определяемого вещества А/, полученных при одинаковых температурах на двух неподвижных фазах — полярной /п и неполярной 1нп, является аддитивной и поэтому может быть рассчитана путем сложения структурных инкрементов индексов удерживания б (А/). Найти их можно по разности гомоморфных факторов, относящихся к полярной и неполярной неподвижным фазам. [c.192]

Олефины. Са, Сц. Относительные мольные теплоты растворения и индексы Ковача на сквалане при 40 °С (стандарт—гомоморфный парафин) [c.208]

Каждой ХТС можно поставить в соответствие потоковый граф, гомоморфный рассматриваемой системе и являющийся некоторой топологической моделью одного типа обобщенных или физических [c.128]

Эквивалентность матричных уравнений (IV, 14) и (11,12) доказывает, что материальные и тепловые потоковые графы являются топологическими моделями, гомоморфными исследуемой ХТС. [c.133]

Основными источниками получения гомоморфных ацентрических факторов являются либо данные о давлении паров компонентов, либо сборник Дипольный момент определяется по паровой фазе, хотя надо иметь в виду, что дипольный момент в жидкой фазе или растворе по величине часто близок к таковому для паровой фазы. Для определения этих величин можно пользоваться соответствующими таблицами . [c.75]

Разность индексов удерживания двух веществ А и В, полученных на одной и той же неподвижной фазе и при одинаковой температуре А/ав = /а—/в, отражает влияние структурных отличий или функциональных групп этих соединений. Эта величина (Л/ав) называется гомоморфным фактором. Вещество называется гомоморфным по отношению к другому, если их молекулы отличаются одним или двумя структурными элементами. н-Парафины, например, гомоморфны их функциональным производным (спиртам, галогенопроизводным и т. д.). [c.192]

Покажите, что группа Сзу гомоморфна на группу S .. [c.26]

Если, например, соединения X и У отличаются каким-либо структурным элементом, разность их индексов, измеренных на одной НФ при одинаковой температуре, даст численное значение соответствующего инкремента д1, В простейшем случае для последовательных членов гомологического ряда инкремент д1, отвечающий одной метиленовой группе, должен быть равен или близок к 100 единицам. Разность определенных при фиксированной температуре на неполярной НФ индексов удерживания двух веществ — соединения В и н-алкана А с одинаковым числом углеродных атомов или с таким же углеродным скелетом, как у соединения В, — получила название гомоморфного фактора [c.364]

Гомоморфный фактор отражает суммарное влияние функциональных групп, кратных связей и других структурных характеристик молекул па удерживание соединения В в сравнении с н-алканом А (или любым соединением, имеющим такое же число атомов углерода или такой же углеродный скелет, что и В). Зная величины Я 1 - соединений, отличающихся от н-алканов лишь одним структурным элементом, можно рассчитать ЯНФ и веществ, молекулы которых включают не- [c.364]

Системы S и гомоморфны, если некоторая часть системы S, например 5 , изоморфна So или некоторая часть системы 5 , например 5 изоморфна S. [c.203]

Возможны И другие представления — они являются гомоморфными образами группы, однако пока мы сосредоточимся на точных представлениях. Определение точного представления на инфинитезимальном уровне уже было дано в гл. 3 (см. (3.8)). [c.95]

ЯМР С подспектров и данных элементного анализа Коррекцию на гетероатомы выполняли с помощью их гомоморфной замены на соответствующее число водородных и углеродных атомов и внесения поправок в значения С, Н, С р, Н р, Н [420] Приведение расчетных значений ММ асфальтенов к реальным осуществляли введением обратных поправок [c.306]

Ж. Олефины Сз—Са. Относительные характеристики удерживания на сквалане при 50 °С (стандарт — гомоморфный парафин) [c.207]

В системах IV и V (которые являются примерами очень широких рядов соединений) чередуются — что важно для возможного сопряжения — атом с рг-орбиталью (N) и атом с d-орби-талью (Р, S). Однако только орбитали dxz и dyz имеют подходящую симметрию для перекрывания с рг-орбиталью орбитали dxy, dx -y2 и dz симметричны относительно плоскости ху, так что их перекрывание с р -орбиталью неэффективно. Хотя орбитали dyz соответствуют по свойствам симметрии при вращении вокруг оси у орбиталям pz (рис. 12.2), больше внимания уделялось моделям, в которых на атомах фосфора рассматривались только орбитали dxz- Согласно Крэгу [5], такие системы называют гетероморфными в отличие от этого система из трех Рг-орбиталей (N) и трех г-ор бита лей (Р) называется гомоморфной, потому что в ней все атомные орбитали имеют одинаковую симметрию. Очевидно, в гетероморфной системе (рис. 12.3) существуют две подсистемы с одинаковой симметрией три рг- и три л г-орбитали. В рамках этих подсистем можно построить МО только на основании свойств симметрии. Выражение для орбитальной энергии таких циклов имеет следующий аналитический вид [c.326]

А. Бонди исследовал полярные соединения, сравнивая их свойства со свойствами соответствующих неполярных аналогов - углеводородных гомоморфных соединений. Углеводородный гомоморф получается при замене полярных групп соединения на углеводородные группы. [c.207]

Альдозы и кетозы часто называют свободными или восстанавливающими сахарами. Иногда употребляют название гликозы. Восстанавливающие сахара с пятью и более атомами углерода, которые имеют одинаковые конфигурации у кольцевых атомов углерода пиранозного кольца, часто обладают сходными физическими, химическими и фермент-субстратными свойствами и называются гомоморфными сахарами или гомоморфами. [c.51]

Рис. 2.24, Четыре гомоморфных фураноз.

Сложные системы изучают с помощью неизоморфных или гомоморфных моделей, которые несколько упрощенно отражают наиболее существенные характеристики процесса функционирования системы. Одним из основных вопросов, возникающих при использовании и создании гомоморфных моделей, является выбор уровня гомомор- [c.18]

Предложенный метод дает более точную и подробную информацию по сравнению с другими известными методами, особенно о количестве и структуре циклоалкановых атомов. По этому ме- тоду средняя молекула представляется в виде молекулы углеводорода. Используя гомоморфный метод, гетероатомы заменяют соответствующими углеводородными группами. В связи с недостаточным количеством аналитических данных, число независимых уравнений, описывающих молекулярные модели, оказывается на четыре меньше, чем переменных величин. Поэтому эти переменные заменяются плавающими параметрами , выбранными таким образом, чтобы они изменялись в узких пределах и чтобы неточности в их значениях незначительно влияли на рассчитан-, ные структурные параметры. Введенные ими параметры компактность конденсированной кольцевой системы, степень замещения ароматавеских колец, сопряжение ареновых и циклоалкановых колец, вероятность замещения периферийных циклоалкановых и ареновых атомов углерода. При этом предполагается линейнде расположение кольцевых систем и отсутствие четвертичных атомов углерода. [c.174]

Представлением группы называется гомоморфное ютображение данной группы на группу квадратных матриц. Размерность матриц называется размерностью представления. [c.20]

В литературе опубликован.обширный м.атериал [54, 55] по другим подходам к проблеме идентификации. Эти подходы основаны на расчетных методах (индексы молекулярной связанности ц различных порядков, гомоморфный фактор), различного рода инкрементах индексов удерживания (температурные, метиленовые, фазовые, замещения), универсальных корреляционных зависимостях для дифференциальной молярной свободной энергии растворения. Многие из этих подходов представляют значительный интерес и являются мощным средством исследования межмолекулярных взаимодействий в хроматографических, системах, а в сочетании с ЭВМ позволяют осуществлять бесстан-дартную идентификацию самых сложных объектов. Однако в методическом плане для массового пользователя эти подходы остаются достаточно сложными, поэтому мы вынуждены отослать интересующегося читателя к специальной литературе. [c.222]

Для оценки напряженности подобных систем, отражающей сжатие Ван-дер-ваальсовых сфер валентно не связанных атомов и искажение валентных углов, может быть использован метод Г. Брауна [22, 23], основанный на предположении о постоянстве напряженности в ряду гомоморфных соединений. Гомоморфами называют соединения, молекулы которых имеют одинаковую геометрию и близкие межатомные расстояния. Например, гомоморфами 1,8-диметилнафталина являются катион галоидметилата 8-метилхинолина и молекулярное соединение 8-метилхинолина с ВНз. [c.101]

Во всех этих примерах имеется существенная общая черта — такие молекулы могут быть представлены как системы, в которых каждый из соединенных атомов предоставляет 2р-п -орбиту, и общее число электронов, находящихся на орбитах в замкнутом кольце, равно Ат 4- 2, где т — целое число. Следующая ступень обобщения должна допускать уже не только участие различных атомов в делокализованных системах, но и различные типы орбит, например iu-орбиты вместо рт.-, и исследовать открывающиеся при этом возможности. Чтобы наилучшим образом использовать соображения симметрии, мы сначала ограничим обсуждение плоскими моноцикли-ческими системами и рассмотрим состояние п-электронов в этом случае. Среди ароматических систем высокой симметрии важным различием, как будет показано, является различие между гомоморфными и гетероморф-ными системами. В первом случае все орбиты имеют одну н ту же локальную симметрию, в то время как во втором случае соседние орбиты имеют различную локальную симметрию. Будет показано, что правило Хюккеля применимо только к гомоморфным систе]мам. В заключение мы уделим внимание ограничениям, налагаемым 0-электронами, которые, как можно ожидать в некоторых случаях, должны привести к неплоским молекулам. [c.32]

Гомоморфные системы, построенные из 2п орбит одного типа [локальной симметрии В2 (например, 2рт. или 3 с/уг) или Лг (нзпример, Зо уг)] И сОх1ержащис 2п электронов, могут быть подвергнуты дальнейшей классификации. К моноциклическим системам этого типа применимо правило Хюккеля, состоящее в том, что при наличии Ат + 2 электронов, где т — целое число, следует ожидать типично ароматических свойств, которые отсутствуют при наличии Ат электронов. Примером молекулы с Ат электронами может служить циклооктатетраен, который, не будучи плоским, не обнаруживает той структу- [c.37]

Возвращаясь к классификации орбит в соответствии с локальной группой, отметим, что следует рассмотреть только два случая типа (АВ) один — при котором оба атома (А и В) имеют орбиты и другой — при котором орбиты Лг и Вз чередуются. Если обе орбиты относятся к классу Лг, то этот случай не отличается от случая с двумя орбитами В2, во всяком случае для настоящего рассмотрения. Мы покажем, что случай сетероморфпых орбит — случай чередующихся р-а п dxz — качественно отличается от случая гомоморфных орбит, который мы ул<е рассмотрели для частного случая одинаковых орбит. Он имеет место в несколько измененном виде в системах (АВ) , таких, как 1, 3, 5-триазин и боразол. Здесь наиболее существенное значение имеет симметрия, и это легче всего обнаружить, используя метод молекулярных орбит в его простейшей форме. [c.41]

Как можно видеть, для гетероморфных ароматических систем аналогии правилу Хюккеля нет. Основание для такого утверждения поясняется рис. 5, на котором представлена энергия резонанса, приходящаяся на один электрон, для плоских моноциклических колец как гомо- так и гетероморфных типов (АВ) , для большого набора значений п и для двух значений параметра электроотрицательности. В случае гомоморфных систем наблюдается характерное хюккелевское изменение энергии с изменением числа электронов, в то время как дли гетероморфных систем значения энергий плавно возрастают вплоть до некоторого предельного значения. Для данного р энергия резонанса в гетероморфных системах, согласно данной форме метода молекулярных орбит, имеет тот же порядок величины, что и в слабоароматических 4т гомоморфных молекулах. Существуют, [c.45]

Замена алкильного остатка на алкоксигруппу несомненно снижает скорость щелочного гидролиза, хотя и не в такой степени, как в случае соответствующих карбонильных соединений. Следует подчеркнуть важность использования гомоморфных соединений [27, С.253], однако даже прн сбблюдении этого условия необходимо проявлять осторожность при трактовке получаемых результат тов. Любая попытка объяснения экспериментальных данных с позиций простого электронного влияния должна рассматриваться как упрощенный подход, поскольку при этом не учитываются возможные изменения в природе переходного состояния, возникающего при замене нуклеофила или при изменении числа фосфор-углеродных связей в молекуле. [c.87]

Рис. 2,23. Четьфе пары групп гомоморфных пираноз. При отсут ствии указания 1 1, и Кз Н.

Природа других заместителей. Уже отмечалось, что присутствие в пиранозном кольце гидроксильной группы при Сг и ее конфигурация могут значительно влиять на величину (О ОН), Хорошо известны также [50в] различия в характере аномерного равновесия между гомоморфными тетраацетатами пентоз и пентаацетатами гексоз, Например, в равновесии при 25 С между, а- и ртаномерами 1,2,3,4,6-пеи-та-0-ацетил" D-глюкозы (23) доля а-аномера [69] [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология