Полярные взаимодействия

Селективность адсорбента определяется в первую очередь силами взаимодействия адсорбента с поверхностью адсорбента. Это могут быть дисперсионные силы, действующие при адсорбции на неполярных адсорбентах. При взаимодействии вещества с поверхностью полярных адсорбентов существенную роль может играть образование водородной связи или же другие типы полярных взаимодействий. [c.54]

Полярные составляющие уравнений (П1-16) и (П1-17) учитываются при температурах 7 н<0,95 при более высоких температурах ими пренебрегают, поскольку в этих условиях полярное взаимодействие мало. [c.26]

Селективность адсорбента определяется в первую очередь силами взаимодействия адсорбата с поверхностью адсорбента. Это могут быть дисперсионные силы, действующие при адсорбции на неполярных адсорбентах. При взаимодействии вещества с поверхностью полярных адсорбентов существенную роль может играть образование водородной связи или же другие типы полярных взаимодействий. Поэтому рассмотренные выше зависимости сорбционных характеристик для неподвижных жидких фаз остаются в основном справедливыми и для адсорбентов. [c.75]

Димеризация акролеина протекает избирательно с преимущественным образованием орто-изомера (хотя в соответствии с полярным механизмом выгоднее было бы образование мета-изомера), т. е. в соответствии со структурной направленностью диенового синтеза по схеме, при которой энергии перекрывания и полярного взаимодействия имеют сравнительно небольшое значение. Далее оказалось, что акролеин, кротоновый альдегид, метилвинилкетон и другие непредельные альдегиды.и кетоны этого ряда легко и с высокими. выходами реагируют со многими этиленовыми соединениями, в том числе со стиролом, дивинилом [c.122]

Далее рассматриваются только диполь-дипольные взаимодействия. Молекулы, имеющие постоянные дипольные моменты, называют полярными. Взаимодействия между постоянными дипольными моментами определяют в классической теории как ориентационные. [c.118]

Конечно, не только форма, но и химическая природа макромолекулы влияет на физико-механические свойства соответствующего полимерного материала. Если между макромолекулами линейного полимера не возникает значительного взаимодействия (а это значит, что в макромолекуле нет сильно взаимодействующих друг с другом полярных групп), то макромолекулы могут легко передвигаться относительно друг друга, соответствующий материал оказывается тягучим таков невулканизированный каучук, полиэтилен (особенно при нагревании). Эластичность (способность восстанавливать первоначальную форму после снятия нагрузки) таких материалов ограниченна. По мере того как возрастает взаимодействие между макромолекулами линейного полимера (т. е. по мере накопления в полимере полярных, взаимодействующих друг с другом групп), его свойства постепенно приближаются к свойствам трехмерного полимера. Того же результата можно достигнуть, химически сшивая макромолекулы. В каучуке это происходит при нагревании с серой при малом содержании серы получается мягкая, эластичная резина, когда же число серных мостиков растет, материал постепенно становится все более твердым, а эластичность его падает. При содержании серы 30—50 , о получается твердый эбонит, который до появления пластмасс имел большое значение как электроизоляционный материал. [c.317]

Этот особый механизм взаимодействия требует наличия у взаимодействующих соединений тг-электронных систем. Ароматические системы, выступающие и как донорная, и как акцепторная компонента, часто образуют стабильные КПЗ. Такие ароматические тг—7г-взаимодействия совместно с дополнительными полярными взаимодействиями (водородные связи, диполь-дипольные взаимодействия) обеспечивают весьма высокую активность хиральных лигандов селекторов, используемых в ЖХ. [c.76]

Действительно, если дисперсная фаза и дисперсионная среда (состоящая, в основном, из молекул растворителя) резко различаются по своей полярности, взаимодействие между ними будет незначительным, что создает благоприятные условия для адсорбции именно растворенного вещества (а не растворителя). Чем больше свободная энергия (пропорциональная разности полярностей) на межфазной границе, тем больше возможность снижения ее за счет адсорбции растворенного вещества, обладающего обычно промежуточной полярностью (ПАВ). Необходимо, таким образом, создать условия для проявления поверхностной активности, а следовательно, преимущественной адсорбции второго компонента. Например, для адсорбции бензойной кислоты из водного раствора следует применять неполярный адсорбент — уголь, для адсорбции ее из раствора в бензоле — полярный адсорбент, например силикагель. Если же мы применим силикагель для водного раствора, произойдет адсорбция полярных молекул воды и условия для адсорбции молекул кислоты окажутся неблагоприятными. [c.174]

Существенным недостатком полихлорвинила как конструкционного материала является его низкая термическая стойкость, вызванная легкостью отщепления хлористого водорода. Полихлорвиниловый пластикат постепенно утрачивает эластичность вследствие выветривания пластификатора. Последний приходится вводить в большом количестве, поскольку для полихлорвинила характерна жесткая структура макромолекул (значительное межмолекулярное полярное взаимодействие). [c.799]

Особо нужно отметить кристаллогидраты солей, в которых количество кристаллизационной воды превосходит количество самой соли. Все они устойчивы только при невысоких температурах. К ним относятся, например, К а2504" 1ОН2О (устойчив до 32,38 С) пли А12(504)з 27Н20 (устойчив до 9,5° С). Такие кристаллогидраты называют тектогидратами. В последнем примере кристаллы обладают структурой льда, и ионы А1 и 804 , входящие в решетку этих кристаллов, дополнительно усиливают полярность взаимодействующих с ними молекул воды, в результате чего усиливается [c.142]

В реакциях полярных частиц проявляется еще один эффект -взаимодействие полярных групп в переходном состоянии. Это взаимодействие включает индуктивный эффект, который передается по а-связям, мезомерный эффект, который передается по я-связям, и эффект поля, когда полярные группы взаимодействуют через пространство. Параболическая модель позволяет оценить вклад полярного взаимодействия в энергию активации путем сравнения энергии активации, рассчитанной для реакции радикала или атома с неполярным соединением, с энергией активации реакции с участием полярных частиц. [c.269]

Все перечисленные работы приводят к выводу, что возрастание удерживания при больших значениях С обусловлено полярными взаимодействиями в неподвижной фазе при уменьшении концентрации воды в подвижной. Наиболее вероятный механизм таких взаимодействий — ионный обмен [315]. [c.115]

В области низких температур клеящие составы иа основе сложных ДГЭ образуют соединения значительно с более высокой прочностью при сдвиге, чем клеи на основе простого ДГЭ. При повышенных температурах прочность всех клеевых соединений снижается, однако в этом случае наблюдается преимущество сложных эфиров ДГЭ, особенно мета- и яара-изомеров. Считают, что это обусловлено более интенсивным межмолекулярным взаимодействием цепей с полярными сложноэфирными группами. Значение полярных взаимодействий было показано на примере соединений меди лишь амины с двумя активными атомами водорода в молекуле эффективно способствовали увеличению адгезии эпоксидной смолы и предотвращали уменьшение адгезионной прочности при кипячении соединений в воде [19]. [c.107]

В табл. 7.5 перечислены основные группы органических соединений в порядке снижения их скорости элюирования. Наиболее быстро элюируются н-ал-каиы, так как обычно они слабее других связываются адсорбентом. Высокополярные соединения, например карбоновые кислоты, элюируются значительно медленнее, так как они удерживаются адсорбентами намного сильнее (например, за счет образования водородных связей или полярных взаимодействий). [c.436]

Основное, найденное, может быть, еще алхимиками, правило гласит подобное растворяется в подобном . Подобие относится к степени полярности взаимодействующих веществ, к характеру в них химической связи (разумеется, такой смысл не вкладывался в него открывателями этого правила). Так, обладают лучшей растворимостью полярные и ионные вещества именно в полярных растворителях. Неполярные вещества растворяются легче в неполярных растворителях, металлы — в металлических расплавах. [c.141]

Монография посвящена одному из важнейших направлений физической органической химии — исследованию взаимного влияния непосредственно ие связанных атомов, Наиболее универсальным полярным взаимодействием, в значительной степени определяющим химическое поведение и физические свойства молекул, является индуктивный эффект. В книге дано количественное описание индукции в рамках формального подхода, электростатических теорий и представлений о передаче эффекта по цепи атомов. [c.207]

Энергия различных видов полярного взаимодействия молекул Н1 С сланцевой смолы [c.22]

Изучены полярные свойства различных фракций и групп смолы. Описан новый метод определения дипольных моментов молекулярных комплексов. Полярное взаимодействие оказывает сильное влияние на важнейшие физико-химические свойств смолы. [c.144]

Рис. 3.1 иллюстрирует эти эффекты. Он показывает анализ смеси винилиденхлорида (пар полярного веш,ества, температур-а кипения 37,5 °С) с двумя углеводородами 2-метилпентаном (температура кипения 60°С) и циклогексаном (температура кипения 81 °С). На апиезоне М — неполярной неподвижной фазе — коэффициенты активности по суш,еству регулируются размерами молекул и порядок элюирования соответствует повышению температуры кипения. На 3,3 -оксидипропионитриле — сильнополярной фазе — винилиденхлорид сильно удерживается за счет полярного взаимодействия и элюируется последним. [c.78]

Смачивание и адсорбция определяются характером поверхности пигмента, наличием активных центров и функциональных групп. При адсорбции растворителей и полимеров наибольшую роль играют полярное взаимодействие и образование водородных связей. Поверхность пигментов в зависимости от их природы, технологии получения и обработки характеризуется определенной степенью гидрофильности или гидрофобности. Гидрофильность поверхности пигментов связана с наличием гидроксильных групп. [c.113]

На основе анализа приведенных выше экспериментальных результатов и общих соображений о физической сущности правомерно было предположить, что долговечность полимера в жидкости должна снижаться ири соблюдении следующих условий увеличение полярного взаимодействия жидкости с полимером, уменьшение размера молекул, поверхностного натяжения жидкости, разности параметров растворимости, разности дииольных моментов. [c.141]

В работе [10] поставлен вопрос об основном допущении, заложенном в уравнении (III-9) действительно ли взаимодействие вода — углеводород обусловлено только дисперсионными силами Имеются довольно веские доказательства того, что взаимодействие первого слоя молекул углеводорода с водой в значительной мере определяется сильным полярным взаимодействием [19—21]. Высокое межфазное натяжение в системе вода — углеводород и соответственно низкую работу адгезий [рассчитанною по уравнению (П-51)] можно объяснить, несколько модифицировав концепцию 7 у В обратимом процессе разделения двух фаз на поверхности воды остается пленка углеводорода, толщина которой близка к монослою. Поэтому силы, против которых совершается большая часть работы разделения, определяются взаимодействием пленка— углеводород, а не вода — углеводород. Эффективное значение yw. т. е. Yw- соответствует поверхностному натяжению на границе пленка — воздух. Последнее приблизительно равно межфазному натяжению в системе углеводород — воздух, и, таким образом, можно ожидать, что Yw ( = Yw ) приблизительно равно 20 эрг/см . [c.93]

Рассмотрим кратко влияние этих факторов иа адсорбцию на границе ядро — дисперсионная среда. Если дисперсная фаза (например, асфальтены) и диснерсионная среда (парафины) ре.зко различаются по полярности, взаимодействие между ними незначительно. В этом случае элементы структуры дисперсной фазы находятся в состоянии, аналогичном модели ССЕ по Ленгмюру (гтах, Лт ,,) система склонна к расслоению. Поверхности с высокой поверхностной энергией легко адсорбируют алканы с образованием монослоя с низкой поверхностной энергией. Введение в систему аренов или других аналогичных добавок изменяет обстановку. Изменения наступают в результате влияния растворения на баланс сил в системе и в конечном счете на размеры гик ССЕ. Поскольку парные взаимодействия между молекулами алканов и аренов слабее, чем между молекулами аренов, то с поверхности ядер ССЕ удаляются алканы. В итоге формирую я активные ССЕ (с повышенной поверхностной энергией). Активные ССЕ обладают нескомиенсированной поверхностной энергиеС , что является движущей силой для роста размеров ССЕ. Все эти стадии схематически выглядят так [c.78]

Вязкость полиуглеводородного масла быстро снижается с повышением температуры, что объясняется увеличением расстояний между макромолекулами. Вязкость полидиметилсилоксанового масла изменяется медленно, так как при повышении температуры макромолекулы полимера становятся более подвижными, спирали макромолекул раскручиваются и возрастает полярное взаимодействие между звеньями соседних макромолекул. Этим же можно объяснить малое изменение предела прочности [c.478]

Очевидно, что при таком подходе выявляются особенности химической связи в образующихся сложных соединениях. Чем резче бинарные соединения отличаются друг от друга по свойствам, тем более вероятно возникновение сильно полярного взаимодействия между структурными фрагментами сложного соединения. Так, взаимодействие основных оксидов с кислотными приводит к образованию солей, основных оксидов с водой — к образованию оснований, а кислотных с водой — кислот. Если же бинарные соединения, из которых можно образовать сложные, различаются по характеру пе сильно, то преимущественно ионное взаимодействие не реализуется ( uFeS2). [c.82]

Взаимодействия анализируемого вещества и НФ представляют собой различные неполярные дисперсионные и специфические полярные взаимодействия. К последним относятся взаимодействия динолей и водородные связи. НФ обычно подразделяют на два класса в зависимости от их селективности — полярные и неполярные НФ. Однако понятия "нолярность" и "селективность" не являются синонимами. Полярность — это только один из факторов, определяющих селективность. Полярность обуславливает взаимодействие НФ с полярными группами анализируемого вещества. Селективность НФ определяется комплексом взаимодействий анализируемых веществ и НФ. [c.8]

Г.И. Чипенс, из авторов работ [22, 48], в другом исследовании [199] идет в этом отношении еще дальше и провозглашает взаимодействия Между противоположно заряженными ионными группировками главным стабилизирующим фактором. Более того, из всех взаимодействий такого Вида Чипенс выделяет и отдает предпочтение полярному взаимодействию Лишь между М- и С-концевыми частями последовательности, которое, по его мнению, делает свернутые квазициклические формы пептидов со [c.399]

Модификация 5-пептидной последовательности - замена Asp на Asn -самая незначительная в стерическом отношении, но весьма существенная в электронном. Она делает реальными для [Asn l-аналога структуры лишь одного типа - eefeefee, среди которых доминирует конформация Па. Как показывает расчет, в этом случае изменения касаются только двух межостаточных взаимодействий, а именно контактов Asn с Glu и с Тгр . Отсутствие отрицательного заряда у остатка в пятом положении, являющегося центральным в структуре Па, снимает электростатическое отталкивание между остатками первой пары (с +6,8 ккал/моль у 5-пептида до +0,2 у [Asn J-аналога). Одновременно, правда, пропадает стабилизирующее полярное взаимодействие между остатками второй пары, которое, однако, у 5-пептида в конформации Па значительно менее эффективно (-3,0 ккал/моль). Из сопоставления соответствующих данных табл. IV 23 и IV.25 можно видеть,что понижение конформационной энергии Па с -11,5 ккал/моль у 5-пептида до -17,5 ккал/моль у [А5п ]-5-пептида обусловлено главным образом электростатической стабилизацией Подобный эффект имеет место и в конформации (I), хотя выигрыш здесь составляет только -2,4 ккал/моль. Кроме того, в конформации (I) боковая цепь Asn не может быть ориентирована так же, Kai Asp в молекуле природного гормона. Вынужденное изменение угла Xi с 60 до -180° сопровождается ослаблением дисперсионных взаимодействий Asn с А1а и Gly по сравнению с Asp приблизительно на 3,0 ккал/моль. Если у 5-пептида абсолютная энергия конформации (I) равна -12,6 ккал/моль, то у его [Asn J-аналога она составляет-10,8 ккал/моль. [c.564]

В основу метода положено представление о том, что группа атомов в молекуле сольватируются с образованием сольватной оболочки с конкретным радиусом и определенным для каждой группы числом молекул растворителя. Эффективные радиусы сольвати-рующихся групп увеличиваются, что влечет за собой увеличение места в пространстве, занимаемого конкретной молекулой, и изменение ее конформации. Метод S AP позволяет рассчитать свободные энергии связей, учесть величины гидрофобных и полярных взаимодействий. [c.27]

Механизмы действия усилителей могут быть связаны с коэффициентами их распределения в смеси октанол-вода. Наиболее полярные усилители (например, ДМСО, ДМФА, пирролидоны) распределяются при низких концентрациях преимущественно в белковой области СК. При высоких концентрациях они взаимодействуют с липидами СК, повышая их текучесть. Такой механизм подчеркивает важность ослабления липидного барьера, т.к. эти усилители эффективны только при высоких концентрациях. Неполярные вещества, такие как олеиновая кислота, вероятно, внедряются только в липидные области, где они разрушают структуру. Диметилсульфоксид с промежуточной полярностью взаимодействует как с белками, так и с липидами. Пропиленгликоль, полярное вещество, внедряется преимущественно в кератиновую область, но не оказывает большого влияния на текучесть липидов. Вероятно, его водородевязывающая способность недостаточна для значительного взаимодействия с липидными полярными головными группами. [c.355]

Мысль о том, что с мембранами связаны белки, высказал впервые Дж. Даниелли в 1935 г. в связи с необходимостью объяснить явное расхождение между поверхностным натяжением на границе раздела масло — вода и мембрана — вода. Хотя в то время какая-либо информация о мембранных белках отсутствовала, Дж. Даниелли и X. Давсон в том же 1935 г. выдвинули гипотезу об общем принципе структурной организации клеточных мембран, в соответствии с которым мембрана представляется как трехслойная структура (рис. 312) —своеобразный сэндвич, где двойной слой ориентированных одинаковым образом липидных молекул заключен между двумя слоями глобулярного белка, формирующего границу мембраны с водой. Предполагалось, что в этой структуре саязывание липидов с белками осуществляется за счет полярных взаимодействий. Поскольку толщина мембраны в то время не была известна, считалось, что пространство между двумя липидными монослоями может быть заполнено липоидным, жироподобным материалом. [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология