Оксициннолин

Из о-аминоацетофенонов. Синтез 4-оксициннолинов из диазотированных [c.121]

ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОКСИЦИННОЛИНОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.136]

ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОКСИЦИННОЛИНОВ [c.137]

Предполагают также [84], что присутствие лактамной формы является причиной того, что 3-оксициннолин представляет собой более слабую кислоту рКд, 8,64 в воде), чем 3-оксихинолин рКа 8,07 в воде) в то же время 4- и [c.140]

Реакция Бухерера была использована для получения 6-амино- и 7-амино-циннолинов из соответствующих оксициннолинов [53]. [c.144]

Интересное превращение, которое можно рассматривать как одну из разновидностей перегруппировки Курциуса, происходит при синтезе 3-оксициннолина [161 [c.566]

Циклизация солей диазония с элиминированием атома водорода и образо ванием 4-оксициннолинов получила название реакции БОРШЕ — КёЛЬША [c.403]

Хотя получаемые выходы удовлетворительны, исходные материалы труднодоступны, поэтому 4-оксициннолины, за исключением 4-оксициннолин-З-кар-боновой кислоты, легче синтезировать из о-амнноацетофенонов. [c.118]

Образование 4-оксициннолинов из диазотированных о-аминоацетофенонов можно рассматривать как аналогичное другим синтезам, если предположить, что реакция проходит через промежуточное образование енольной формы. [c.124]

В этом разделе будут рассмотрены все соединения циннолинового ряда, за исключением тех, которые имеют в качестве заместителей окси- или аминогруппу (и их производных), а также галогенозамещенных циннолинов, полученных заменой оксигруппы в оксициннолинах. [c.131]

Циннолинкарбоновые кислоты получали главным образом методами, включающими образование циннолинового кольца, как это было указано выше. Было упомянуто об окислении 4-стирилциннолина в циннолин-4-карбоновую кислоту [18] (стр. 130). Этот метод был также с успехом применен для синтеза 8-оксициннолин-4-карбоновой кислоты (при использовании бензоильного производного) [21]. Циннолинкарбоновые кислоты легко декарбоксилируются [5, 18, 21]. Этерификация их происходит без труда этиловый эфир циннолин- [c.135]

Прямое восстановление в тетрагидроциннолин не проходит гладко ни при каких экспериментальных условиях, хотя с низкими выходами тетрагидропроизводное было получено при каталитическом восстановлении 4-метилциннолина [87] и при восстановлении 4-оксициннолина йодистоводородной кислотой [c.135]

Оксициннолины проявляют ясно выраженные кислые свойства и легко растворяются в разбавленном растворе едкого натра (однако, согласно сообщению, 5-хлор-3-фенил-4-оксициннолин нерастворим) [63]. Сам 4-оксицинно-лин как кислота имеет рКа 9,53 [75] (в 50%-ном водном спирте) и является более кислым, чем 4-оксихиназолин или 4-оксихинолин [75, 101]. Представители этого класса соединений, имеющие в положении 6 сильно электроноакцепторные группы, например нитрогруппу или цианогруппу, растворяются в разбавленном растворе соды [5, 12]. 8-Хлор- и 8-бром-4-оксициннолины раство- [c.136]

Оксициннолины представляют собой очень слабые основания. Сам 4-оксициннолин как основание имеет р/С 1,66—1,77 (в 50%-ном водном спирте) и обладает более слабыми основными свойствами, чем 4-оксихиназолин или 4-оксихинолин [75, 101]. [c.137]

Были получены ультрафиолетовые абсорбционные спектры ряда 4-оксициннолинов и производных циннолина они были использованы для решения вопроса о присутствующих таутомерных формах [77]. 4-Оксициннолин может существовать либо в фенольной форме I, либо в виде циннолона II. [c.137]

Оксициннолины при кипячении с уксусным ангидридом легко ацети-лируются [5, 35, 39—41, 43, 104] в эту реакцию не вступают 4-оксицинно-лины, имеющие заместитель в положении 8 [5, 37, 39, 41]. 8-Нитро-4-окси-циннолины также не ацетилируются в этих условиях, что объясняют стабилизацией циннолоновой структуры. вледствие образования водородной связи [c.138]

Для замены гидроксильной группы в 4-оксициннолинах на 1 атом хлора применяют либо хлорокись фосфора [44, 45, 49, 65], либо хлорокись фосфора вместе с пятихлористым фосфором [4—6, 16, 35, 36, 38, 39, 41, 44, 45, 49, 65, 82, 101, 403] реакция проводится при 100° и дает хорошие выходы хлорцинно-линов. Продолжительность реакции обычно составляет 1 час однако в случае [c.139]

Синтез 3-оксициннолинов обсужден на стр. 125. На основании спектроскопических данных было высказано предположение относительно лактим-лактамной таутомерии самого 3-оксициннолина (VII и VIII, R = Н), однако не было сделано попыток количественной оценки лактамной формы [84]. [c.140]

Было уже упомянуто о восстановлении 3-оксициннолина в оксииндол или дигидро-З-оксициннолин (табл. 4, стр. I34) [91]. При восстановлении 3-кето- [c.140]

ПОД давлением в присутствии сернокислой меди с аммиаком, образуя 3-амино-циннолин [84]. При проведении реакции по методу Майера — Боде (гидроокись меди в водном растворе щелочи при 200°) [ПО] были выделены только следы 3-оксициннолина [84]. Восстановление 3-бромциннолина гидразином в щелочной среде в присутствии палладиевого катализатора приводит к образованию циннолина [84]. [c.141]

Спектрофотометрическим [16] и потенциометрическим [109] методами были определены константы диссоциации 8-оксициннолина и его 4-метильного аналога. 8-Оксициннолин является более сильной кислотой рКа 8,20 в воде) [109] и более слабым основанием рКа 2,74 в воде) [109], чем 8-оксихинолин (9,89 и 5,13). 4-Метильный аналог обладает более основными свойствами (рКа 3,18), в то время как кислотные свойства его ослаблены только в незначительной степени (/)/( 8,34). Была исследована способность этих оксициннолинов к образованию комплексов с ионами металлов [16, 109] и определены их коэффициенты распределения между олеиловым спиртом и водой [109]. [c.141]

Оксициннолин [16] представляет собой светло-желтое довольно высокоплавкое соединение (т. пл. 185—187°), способное образовывать бромгидрат оранжево-красного цвета. Натриевая соль 8-оксициннолина кристаллизуется из воды. С диазометаном 8-оксициннолин дает осадок синего цвета. 8-Оксициннолин сочетается с хлористым фенилдиазонием, образуя краситель малинового цвета, и превращается реакцией Бухерера с 87%-ным выходом в 8-амино-циннолин. [c.141]

Методом, уже описанным ранее для циннолина (стр. 131), из соответствующих 4-оксициннолинов через стадию образования 4-хлор- и 4-(п-толуол-сульфонилгидразино)производных были синтезированы 5-, 6- и 7-метоксицин-нолины [53]. 6- и 7-Оксициннолины были получены из метоксисоедине-ний [53]. [c.141]

Амино-4-оксициннолин получают восстановлением 4-окси-6-нитросоедине-ния железом в уксусной кислоте [49]. Его ацетильное производное образуется при обычной циклизации 5-ацетамидо-2-аминоацетофенона (стр. 120) и может быть гидролизовано в свободный амин [49]. 4-Окси-8-нитроциннолин может быть восстановлен подобным же образом в 8-амино-4-оксициннолин [44]. Диазотированием этого амина получают 6Н-у-триазоло(4,5,/-г/)циннолин-6-он, ХП1. [c.144]

Синтез Борше (стр. 121) применялся для получения рядМ-оксициннолинов с конденсированными циклопентеновыми и циклогексеновыми кольцами [43]. Полученные соединения приведены в табл. 3 (стр. 122). Подобным же образом 1-амино-2-ацетилантрахиноны были превращены в 4-оксинафто[2,3-/г]цин-нолин-7,12-дионы—вещества, ценные в качестве полупродуктов при синтезе красителей [182] оксигруппа в этих соединениях может быть заменена на атом хлора, а последний—на ариламиногруппу [183]. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология