Пиридазоны реакции

Изучены были также аналогичные реакции при наличии других алкильных групп [218]. Имеются также сведения относительно алкилирования 6-окси-2-фенил-3-пиридазона [218]. [c.110]

Образующийся на промежуточной стадии гидразон обычно может быть выделен. В тех случаях, когда получался только гидразон или когда циклизацию в пиридазон осуществить не удавалось, могла происходить циклизация в пира-золинкарбоновую кислоту. Таким путем реагирует бензоилакриловая кислота [124]. Часто не делали попыток установить, какое соединение образуется в результате реакции — пиразолин или гидразон, а также не стремились получить пиридазон. Можно полагать, что только г ис-форма гидразона должна циклизоваться в пиридазон, однако это не было подтверждено в случае аналогичных [c.96]

Фенил-З-метил-б-пиридазинон подвергается одновременно бромированию и окислению, образуя 1-(/г-бромфенил)-3-метил-б-пиридазон [121]. Известны и другие подобные реакции [63, б7 . При проведении реакции галогенирования в качестве растворителей применяют также хлороформ или уксусноэтиловый эфир бром может быть заменен хлором [73]. Поскольку вещество XIV может быть превращено действием пятихлористого фосфора в XIII, возможно, что вначале происходит дегидрирование, а затем уже хлорирование [120]. Добавление небольших количеств хлорокиси фосфора повышает выход хлорпроизводного в аналогичных реакциях [75[. [c.100]

При метилировании в щелочном растворе не замещенных по азоту 3-пири-дазонов получают только N-метильное производное. В литературе приведено большое число примеров этой реакции [65, 67, 70, 108, 178, 181]. Наиболее изученными являются реакции 6-метил-З-пиридазона [65[, поскольку было установлено, что один и тот же продукт образуется при метилировании этого соединени т, при конденсации метилгидразина с этиловым эфиром Р-ацетил-акриловой кислоты и при действии брома на пиридазинон. Известны примеры введения и других алкильных групп [181, 182]. З-Метокси-6-метилпиридазин получается с гораздо лучшим выходом при действии метилата натрия на 3-хлор- [c.102]

Реакции электрофильного замещения в пиридазонах проходят с трудом. 3-Пиридазон не изменяется при действии сильной нитрующей смеси, а на 6-ме-тил-З-пиридазон не оказывает влияния концентрированная азотная кислота, хотя горячая разбавленная кислота окисляет метильную группу [76[. Нитрование 6-метил-2-фенил-3-пиридазона приводит к образованию 2-(п-нитрофе-нил) пиридазона [120[. Можно предполагать, что реакция нитрования особенно осложняется вследствие солеобразования. Хлорирование 2-фенил-6-метил-3-пиридазона пятихлористым фосфором, как было уже упомянуто (стр. 99), дает 4-хлорпроизводное. С другой стороны, 6-метил-З-пиридазон превращается в 3,3-дихлор-6-метилдигидропиридазин, который при перегонке или при действии щелочи отщепляет хлористый водород и образует 3-хлор-б-метилпиридазин [68[. Попытки осуществить хлорирование 2,6-диметил-З-пиридазона пятихлористым фосфором оказались безуспешными и приводили главным образом к деметилированию [178[. В результате хлорирования того же соединения хлором при 100° получалась сложная смесь, из которой был выделен с хорошим выходом 2,6-диметил-5-хлор-3-пиридазон [178, 184]. Соответствующее [c.102]

Атом хлора в молекуле 4-хлор-6-метил-2-фенил-3-пиридазона относительно реакционноспособен и обменивается на амино-[75, 120] и на замещенную аминогруппу [75, 168], а также на этоксильную группу [4, 121]. Аналогично ведут себя другие 4-хлорпиридазоны [168]. Обмен атома хлора в 5-хлор-2,6-диме-тил-З-пиридазоне на аминогруппу происходит при несколько более высоких температурах [74], что, однако, не может служить указанием на меньшую реакционную способность атома галогена в положении 5 по сравнению с реакционной способностью атома галогена в положении 4. Имеются данные относительно обмена на алкоксильную и замещенную аминогруппы [184] замещение на нитрильную группу в присутствии солей закиси меди было проведено в жестких условиях 178]. Атом брома, находящийся в молекуле 4,5-дибром-2-фенил-3-пиридазона в положении 5, является более реакционноспособным и может быть заменен на алкоксильную и аминогруппы [173, 186]. Реакции этого соединения важны для доказательства структуры циклических гидразидов, полученных из ангидрида хлормалеиновой кислоты, и подробно изображены на схеме, приведенной на стр. 108. На этой схеме, как и на двух других, предшествующих ей (стр. 106 и 107), представлены некоторые реакции 6-хлор-2-фенил-3-пиридазонов. Изучен также 6-бром-2-фенил-3-пиридазон- [187]. [c.103]

Остальные реакции пиридазонов детально не изучены следует отметить, что различные 6-метил-З-пиридазоны были окислены в пиридазон-6-карбоно-вые кислоты, которые далее были подвергнуты декарбоксилированию [74, 178]. Другие пиридазонкарбоновые кислоты также способны гладко декарбок-силироваться [78, 125]. [c.103]

Выходы продукта реакции выше, чем при прямом алкилировании ацетонил-малонового ира [153]. Расщепление 2-( нил-3-пиридазон-6-карбоновой кислоты горячим спиртовым раствором хлористого водорода приводит к образованию 2-карбэтокси-З метил карбэтоксиндола (синтез индола по Фишеру)[142]. [c.104]

НИЗКИМ результатам, основаны на использовании 3-пиридазонов в реакции Бухерера и замене меркапто- и тиоэфирной группы на аминогруппу [ПО]. [c.105]

Детально изучены реакции ангидридов малеиновой и цитраконовой кислот с фенилгидразином [210] и широко исследовано поведение образующихся при этом циклических гидразидов (6-окси-З-пиридазонов). При проведении реакции малеинового ангидрида с фенилгидразином в хлороформном растворе при комнатной температуре получают ациклический монофенил гидразид малеиновой кислоты, в то время как в кипящей уксусной кислоте образуется циклический гидразид (ХХХУПа) то же соединение получают и при нагревании монофенилгидразида малеиновой кислоты. Реакции гидразида ХХХУПа представлены следующей схемой [c.106]

Пиридазон не изменяется при действии сильной нитрующей смеси, а на 6-метил-З-пиридазон не оказывает влияния концентрированная азотная кислота, хотя горячая разбавленная кислота окисляет метильную группу [76]. Нитрование 6-метил-2-фенил-3-пиридазона приводит к образованию 2-( -нитрофе-нил) пиридазона [120]. Можно предполагать, что реакция нитрования особенно осложняется вследствие солеобразования. Хлорирование 2-фенил-6-метил- [c.102]

Для изучения физиологической активности синтезирован)л различные продукты взаимодействия гидразида малеиновой кислоты с монохлоруксусной кислотой, например 3-оксипирид-азон-6-уксусная кислота, образующаяся при реакции 3-хлор-пиридазона с. монохлоруксусной кислотой [169]. [c.625]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология