Энергия в стандартном состоянии

Пусть ц — парциальная молярная свободная энергия (химический потенциал) — парциальная молярная свободная энергия в стандартном состоянии (а =-- 1) а — активность т — моляльность у — коэффициент активности. [c.395]

Уравнение (95) относится к зависимости типа линейности свободных энергий (ЛСЭ), так как логарифм константы равновесия К по уравнению (96) пропорционален изменению свободной энергии в стандартном состоянии (см. раздел 4), а логарифм константы скорости к, согласно теории абсолютных скоростей реакций, пропорционален свободной энергии активации Д0+ по уравнению (97) (см. раздел 5) [c.117]

Расчет изменений свободной энергии в стандартном состоянии для образования этих карбидов по реакциям с окисью углерода дал следующие результаты [c.29]

Осмотическое давление П определяется как давление, которое должно быть приложено к раствору для того, чтобы увеличить парциальную молярную свободную энергию растворителя до его свободной энергии в стандартном состоянии. Таким образом, [c.142]

Наши знания о природе материи все же недостаточны для того, чтобы можно было вычислять абсолютно весь запас энергии, содержащийся в системе, поэтому приходится довольствоваться определением изменений энергии при переходе системы из одного состояния в другое или сравнивать энергию системы в определенном состоянии с неким произвольно выбранн11[м стандартным состоянием. Так, например, если мы имеем дело с газом, то его можно сравнивать с идеальным газом при давлении 1 атм и соответствующей температуре. Жидкий растворитель можно сравнивать с чистой жидкостью, а твердое вещество — с его наиболее стабильной кристаллической аллотропной формой при определенной температуре и давлении 1 атм. Такие состояния, называемые стандартными, представляют собой точки отсчета, относительно которых измеряют изменения в системе. Без использования понятия стандартных состояний в термодинамике мы оказались бы в большом затруднении. Идею стандартных состояний можно проиллюстрировать следующей а алогией. Мы наблюдаем, как альпинисты взбираются по склону горы, подножие которой мы не видим. При этом мы оцениваем, насколько альпинисты поднимаются и опускаются относительно друг друга или насколько они ушли от ясно различаемого выступа, который тянется поперек склона. В данном примере положение альпиниста относительно выступа в какой-то мере аналогично энергии химического вещества относительно его энергии в стандартном состоянии. Так лее как мы не знаем абсолютной высоты над уровнем долины, на которой находятся альпинисты, поскольку не можем измерить это расстояние с места наблюдения, так не знаем мы и абсолютной энергии атомов и молекул. Стандартные состояния для каждого вещества выбираются произвольно, и поэтому, как правило, довольно трудно добиться полного согласия в том, что выбор их для определенных веществ произведен наилучшим способом. [c.61]

Константы равновесия реакций образования других углеводородов определяются аналогичным образом. Для точных расчетов нужно пользоваться не парциальными давлениями, а летучестями. Однако при низких и средних давлениях (1—30 ат), т. е. при обычно применяемых для синтеза давлениях, ошибка, допускаемая при использовании парциальных давлений, очень мала. Константы равновесия образования разветвленных насыщенных и ненасыщенных углеводородов по реакциям А к Б отличаются от констант равновесия для изомеров с прямой цепью не более чем на один порядок. Поэтому данные по разветвленным углеводородам не приводятся. Необходимо отметить, что в общем неразветвленные углеводороды термодинамически несколько менее устойчивы, чем разветвленные изомеры (см. ниже табл. 9). На рис. 2—4 графически представлены в зависимости от температуры изменения стандартной свободной энергии образования различных углеводородов, отнесенные на один углеродный атом углеводорода по реакции А. Эти кривые характеризуют тенденцию протекания различных реакций. Отрицательные изменения свободной энергии соответствуют константам равновесия, большим единицы, как это следует из общепринятого уравнения — = ЙТ In/iTp. Здесь Д ° — изменение свободной энергии в стандартном состоянии. На рис. 2, 3 и 4 также показано изменение свободной энергии для реакции водяного газа. Изменения свободной энергии для образования углеводородов по реакции типа Б получаются сложением кри-BOII реакции водяного газа с кривыми образования углеводородов по реакции Л. [c.14]

В нонене, т. е. на 9, и получаем —36 ккал моль. В случае реакции типа Б прибавляем к—4,0 ккал еще Д ° реакции водяного газа при 30О° (—3,9ккал). Сумма равна —7,9 ккал. Умножив на 9, получаем —71,1 ккал1молъ. Константу равновесия после этого можно рассчитать из изменения свободной энергии в стандартном состоянии. Например, для реакции Б [c.15]

В литературе по химической термодинамике, в том числе в справочнике Роби и др. [330] и в работах советских авторов, касающихся физико-химии природных процессов, эта величина обозначается как Л0°. За 0° принимается значение истинной свободной энергии в стандартном состоянии. — Прим. ред. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология