Гольдмана уравнение

Использование (следуя Гольдману и Поляни [15]) термического коэффициента расширения жидкости в качестве приближенной меры термического расширения адсорбата при достаточно больших заполнениях и для молекул, не слишком крупных по отношению к размерам пор, допустимо. Однако его недостаточно для описания изотермы при малых, а часто и при средних заполнениях. Графическое выражение зависимости In р от Г в виде прямых до критической и более высоких Т (рис. 1 на стр. 389) нельзя считать обоснованным, так как уравнение Клайперона— Клаузиуса = — А5/Ду переходит в идеальную форму In/)/с (1/Г) = [c.418]

Далее А. В. Киселев считает допустимым пользоваться, следуя Гольдману и Поляни , термическим коэффициентом расширения жидкости в качестве приближенной меры термического расширения адсорбата при достаточно больших заполнениях. Но уравнение (10), рис. 3 и наш комментарий к ним содержат прямое указание на то, что мы, во-первых, вообще не пользуемся коэффициентом расширения нормальной жидкости, [c.435]

Если представить адсорбционный потенциал как функцию количества газа, адсорбированного при постоянной температуре, то получают так называемую кривую сродства . На рис. 55 изображены кривые сродства, полученные Гольдманом и Поляни [ ] для адсорбции сероуглерода на угле. По оси абсцисс отложено X — масса адсорбированного газа при по оси ординат — адсорбционный потенциал Вр вычисленный по уравнению (5) [c.157]

Это было проделано Гольдманом и Поляни [ ] для четырех различных жидкостей, и в трех случаях из четырех они получили очень хорошее согласие между экспериментальными значениями и значениями, вычисленными из кривых сродства с помош ью уравнения (19). Сравнение с — коэффициентом теплового расширения нормальной жидкости — показывает, что первое примерно па 20% меньше последнего. Так как, согласно потенциальной теории, адсорбированное вещество похоже на сильно сжатую жидкость, то действительно должно быть меньше, чем а . [c.160]

Так как изменение с, и ро с температурой известно, или может быть оценено, то уравнение (43) может быть использовано для вычисления по одной изотерме других изотерм при различных температурах. В качестве примера на рис. 75 изображены изотермы, полученные Гольдманом и Поляни [ ] для адсорбции хлористого этила на угле, и изотермы, вычисленные для этого случая по уравнению (43). Изотерма для 0° [c.230]

Гольдман и Поляни [ ] показали, что только часть чистой теплоты адсорбции обязана теплоте сжатия. Мы можем напомнить из гл. V уравнение (5), в котором адсорбционный потенциал Поляни для низких температур выражается через [c.321]

Гольдман и Поляни назвали 11 дифференциальной теплотой смачивания. Что эта величина та же, что и чистая теплота адсорбции, мы можем видеть, подставляя уравнение (25) в (26) [c.321]

В 1943 г. Гольдман [67] рассмотрел применимость уравнения (П1.48) как к заряженным, так и к нейтральным мембранам. Для заряженных мембран им получено уравнение, которое для случая г = 1 и X = О дало выражение, эквивалентное уравнению (111.56) Бена. Для случая же X + О уравнение имеет очень сложный вид. [c.75]

Гольдман [67 ] и Ходжкин с Кацем [68] также получили уравнение (П1.96) в предположении, что электрическое поле, действующее через мембрану, постоянно. Это упрощает математические выкладки и позволяет непосредственно интегрировать уравнение потока Нернста — Планка (П1.48). [c.76]

Теория мембранных потенциалов покоя для аксона разработана Гольдманом, Ходжкином, Хаксли и Катцем. Основное предположение этой теории состоит в том, что напряженность электрического поля внутри тонкой мембраны должна иметь постоянное значение, и ионный транспорт в мембране можно описывать уравнением Нернста — Планка. Однако этот подход не представляется реалистичным, поскольку ионы проходят сквозь мембрану через каналы, селективные для данных ионов. При переносе через канал молекулярных размеров трудно говорить о диффузии, ионы как бы перепрыгивают через мембрану, преодолевая соответствующий энергетический барьер. [c.234]

Экспериментальная основа всех этих групп уравнений содержится в работе [85]. Только уравнения типа (59) и (60) связаны с элементарным физическим описанием явления. Кроме этих уравнений, Гольдман и сотр. [99 попытались дать физическую интерпретацию кризису и рассмотрели диффузию-жидких капель из ядра к нагреваемой стенке через паровой слой, примыкающий к стенке в критических условиях медленного процесса. Однако, чтобы обработать данные, необходимо знать среднее аксиальное скольжение и местное скольжение (среднее значение скольжения по поперечному сечению). [c.238]

Уравнение (XIX.2.4), выведенное Д. Е. Гольдманом (1943) и дополненное А. Ходжкиным и Б. Катцем (1949), позволяет рассчитать пассивный поток иона, если известны его концентрация в растворах по обе стороны мембраны, разность потенциалов на мембране и проницаемость мембраны для данного иона. Для оценки коэффициента проницаемости мембраны необходимо с помощью радиоактивной метки определить односторонние потоки и суммарный поток иона, и также убедиться в том, что в транспорте иона не принимают участия системы активного транспорта. На мембранах растительных клеток значения коэффициентов проницаемости для К+ варьируют в пределах от 10 до 10 см/с значения PNa обычно на порядок ниже значений Рк, а значения Рс не превышают 10 см/с. [c.99]

Уравнение Гольдмана именуют также уравнением постоянного поля. Гольдман ввел "приближение постоянного поля" для того, чтобы рассчитать величину мембранного потенциала с учетом основных ионных потоков, текущих через мембрану. Оно заключается в том, что градиент изменения электрического потенциала в мембране линеен (мембрана гомогенна). Ходжкин и Катц, сделав затем дополнительное допущение о пропорциональности концентрации ионов в мембране концентрации этих ионов в средах, получили так называемое уравнение постоянного поля Гольдмана—Ходжкина—Катца для плотности потока ионов сорта ] (или просто уравнение Гольдмана для потока) в его окончательном виде [c.32]

Характеристическая кривая как функция А от величины заполнения адсорбционного пространства ранее, как известно, была использована в теории Поляни. Позднее Гольдман и По-ляпи [1471 показали, что она в равной степени характеризует как мономолекулярную, так и полимолекулярную адсорбцию. Поэтому нет основания считать, что уравнение (111.10) описывает только объемное заполнение микропор. Действительно, Л. В. Радуш-кевич [157] обратил внимание на то, что это уравнение (в форме, известной под названием уравнения Дубинина — Радушкевича) применимо для адсорбции газов на непористом стекле пирекс . [c.66]

Использование (следуя Гольдману и Поляни [15]) термического коэффициента расширения жидкости в качестве приближенной меры термического расширения адсорбата при достаточно больших заполнениях и для молекул, не слишком крупных по отношению к размерам пор, допустимо. Однако его недостаточно для описания изотермы при малых, а часто и при средних заполнениях. Графическое выражение зависимости 1н р от в виде прямых до критической и более высоких Т (рис. 1 на стр. 389) нельзя считать обоснованным, так как уравнение Клайперона — Клаузиуса dp/dr = — Л5/Au переходит в идеальную форму dlnp/a(l/r) = = —LjR только при температурах много ниже критической. Кривую испарения нельзя изображать прямой в столь широком интервале Т. Изостеры адсорбции в этих координатах аппроксимируются прямыми также лишь на ограниченном интервале Т. Указанные в докладе [14] приемы представляют эмпирические способы расчета адсорбции и теплоты адсорбции на ограниченном интервале заполнений и температур. Поэтому при их использовании нужно соблюдать осторожность, особенно в тех случаях, когда в одной полости может разместиться лишь небольшое число молекул или даже только часть молекулы. [c.418]

Табл. 7 показывает, что уравнение (22) выполняется лучше, чем (23). Гольдман и Поляни пришли поэтому к выводу, что адсорбция паров на угле, применявшемся ими, не мономолекулярна. Тем не менее они показали, что достаточно всего лишь20-процентлого превышения адсорбции над мономолекулярнох , чтобы величины, помещенные в последнем столбце таблицы, стали постоянными и согласие в четвертом столбце таблицы стало люнее удовлетворительным. Превы- [c.166]

В. А. Кривоносов и С. И. Шаров [188] полагают, что десульфурация тормозится диффузией. Возражая Л. Чангу и К. Гольдману [192], они указывают, что отношение констант скоростей (krjks) в кинетическом уравнении [c.523]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология