Другие виды прямого окисления

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

ДРУГИЕ виды ПРЯМОГО ОКИСЛЕНИЯ [c.37]

Для проведения реакции прямого окисления этилена было предложено большое число высокоактивных катализаторов. Лучшим катализатором является либо чистое серебро, либо серебро, про-мотированное другими металлами — золотом, медью, железом, марганцем, или окислами типа перекиси бария. Серебро используется в разных формах, например, в виде пленок или кристаллов. Для промышленных процессов его обычно наносят на носитель. [c.172]

Гравиметрические методы. Пробу анализируемого вещества нагревают и по уменьшению массы (косвенный метод) или по массе улавливаемой воды (прямой метод) можно определить ее содержание. Несмотря на простоту таких методов, при их применении возможны трудности. Прежде всего возникает вопрос, до какой температуры необходимо нагревать пробу Многие вещества теряют воду при очень высокой температуре например, кремневая кислота, гидроксид алюминия и другие материалы теряют воду при 1000 °С и выше. Кроме того, при нагревании пробы могут происходить и другие процессы. Так, удаляются или разлагаются многие летучие и органические вещества, происходит окисление многих веществ. Улетучивание и разложение соединений будет давать прибавку к массе, которая укажет на присутствие воды, а процессы окисления, наоборот, уменьшают массу, и, таким образом, получится заниженный результат. При сгорании многих органических веществ также может образоваться вода, и поэтому даже при прямом методе ее определения будут получены завышенные результаты. Поэтому гравиметрические методы определения воды весьма приближенны, и при их проведении необходимо придерживаться условий, принятых для определения того или другого вида воды. [c.636]

Прямое окисление, конечно, невозможно в присутствии других сернистых соединений, но можно прибегнуть к осаждению роданида в виде серебряной соли с последующим окислением. В случае присутствия сульфидов они могут быть удалены взбалтыванием с твердым углекислым свинцом. Раствор после удаления сульфидов слегка подкисляется азот-. ной кислотой, и к нему прибавляется раствор азотнокислого серебра. Осажденные серебрянные соли отфильтровывают и промывают. Затем их переносят обратно в тот стакан, где было сделано осаждение, смывая струей горячей воды, и смесь солей окисляют азо.ной кислотой и бромом, как описано выше. [c.87]

В некоторых случаях перекиси могут быть получены прямым окислением углеводородов кислородом воздуха, а в других случаях — путем происходящего под действием серной кислоты присоединения перекиси водорода (Н — О2Н) к двойным связям. (Следует заметить, что в муравьиной кислоте перекись водорода реагирует иначе и присоединяется в виде НО — ОН см. стр. 182.) [c.389]

Рассмотренное выше окисление фенола эквивалентно дегидрированию, но существуют и другие виды окисления, которые приводят к введению кислорода в молекулу окисляемого вещества. Прямое гидроксилирование фенолов — обычный метаболический процесс, но его нелегко провести эффективно неферментативным путем, а методы, основанные на образовании гидроксильных радикалов (реактив Фентона, облучение водных растворов рентгеновскими или 7-лучами и т. д.), являются малоэффективными для синтеза ). [c.23]

Следует иметь в виду возможность окисления субстратов не только при прямом воздействии окислителей, но и под действием кислорода, либо находящегося в полостях и кратерах несмоченной адгезивом поверхности субстрата, либо адсорбированного на последней, либо растворенного в полимере. Следствием этого является развитие контактных термоокислительных процессов, наиболее заметных при формировании металлополимерных адгезионных соединений [330, 733]. С одной стороны, эти процессы приводят к деструкции макромолекул, снижающей вязкость расплавов и интенсифицирующей образование контакта между адгезивом и субстратом, а также положительно сказывающейся на структурировании, с другой,-они обусловливают накопление в межфазной зоне низкомолекулярных продуктов, наличие которых приводит к снижению прочности систем. Так, термоокислительная деструкция полиэтилена при 423-503 К приводит на первой стадии процесса к снижению молекулярной массы в 5-15 раз в переходных слоях толщиной 200-660 мкм на второй стадии происходит структурирование с образованием сшитой зоны толщиной 30-160 мкм [734]. [c.186]

Замена сырья часто приводит к тому, что для получения продукта используется другой метод производства. Таким образом, в отрасли основного органического и нефтехимического синтеза идет постепенная замена ацетилена более дешевыми нефтехимическими продуктами в производстве нитрила акриловой кислоты — пропиленом, в производстве хлоропрена - бутадиеном и т.д. Во МН0ГР1Х случаях усовершенствование технологии касается вытеснения не только дорогостояших, но и загрязняющих атмосферу и воду исходных видов сырья и полупродуктов. Особенно характерно это проявилось в производствах этиленоксида и пропиленоксида, где технология, основанная на использовании хлора (хлоргидринный процесс), была заменена технологией прямого окисления этилена и пропилена. При этом одновременно удалось снизить и затраты на производство. Так, переход на метод прямого окисления этилена в производстве этиленоксида позволил более чем в 2 раза снизить затраты на его производство. [c.238]

При окислении твердого парафина, который представляет собой смесь парафинов с прямой цепью, следовало ожидать, что будут получаться более простые смеси продуктов реакции, чем при окислении жидких при обычных условиях нефтяных фракций, как, например, керосина, который содержит парафины с прямыми и разветвленными цепями, а также другие виды углеводородов. Так и происходит в действительности. Окислению в промышленном масштабе подвергают оба этих продукта нефтепереработки, твердый парафин, однако в значительно больших количествах. [c.58]

Рассмотренные термические способы очистки газов наряду с явными преимуществами имеют и ряд недостатков. Общим является образование прн высоких температурах за счет окисления азота дутьевого воздуха до окислов азота (1 Ю, N02). Несмотря на то что в настоящее время разработан перечень мероприятий, ограничивающий образование окислов азота, в целом проблема не решена. Использование в качестве топлива природного газа ограничено, а другие виды топлива дают большее число загрязняющих воздух веществ. Размещение высокотемпературных устройств прямого сжигания на территории предприятий, расположенных внутри городов и поселков, вызывает затруднение из-за аппаратурного оформления. Кроме того, следует учитывать и соотношение объемов выбросов и объемов его возможного использования в топливосжигающих устройствах и т. д. [c.83]

При оценке процессов окисления олефинов с точки зрения практической значимости необходимо учитывать наличие и экономическую целесообразность использования соответствующих видов сырья. Нефтяной кризис 70-х годов, сопровождавшийся резким повышением цен на нефть и нефтехимическое сырье, привел к тому, что олефины перестали рассматриваться как широкодоступное сырье. Ряд процессов, основанных на их переработке, был заменен в промышленности другими, в частности, такими, в которых используется синтез-газ. В тех случаях, когда непредельные соединения сохранялись в качестве сырья, к эффективности их переработки (например, жидкофазного окисления пропилена) предъявлялись строгие требования — достижение очень высокой селективности превращения углеводорода как правило, выполнение таких требований приводило к чрезмерному усложнению процесса. По этой причине, в частности, разработки метода прямого окисления пропилена в жидкой фазе оказались в то время неконкурентоспособными с гидропероксидным эпоксидированием пропилена. [c.175]

Однако одного этого условия еще недостаточно для того, чтобы однозначно установить соответствие между знаком электродного потенциала и направлением электродной реакции. Действительно, самопроизвольно идущий процесс на медном электроде первого рода состоит в разряде ионов меди из раствора. В противоположность этому на цинковом электроде в растворе собственных ионов самопроизвольный процесс заключается в ионизации цинка и переходе ионов цинка в раствор. Обобщая это, можно видеть, что в зависимости от вида электрода и других обстоятельств самопроизвольно идущий процесс может состоять как в ассимиляции электронов и соответственном переходе окисленной формы в восстановленную, так н в прямо противоположном переходе восстановленной формы в окисленную. При этом электроны будут освобождаться на электроде, поступая с него во внешнюю цепь. [c.78]

Практически данный вид слоевого режима применяется в нагревательных печах для тепловой обработки нерудных ископаемых (обжиг известняка, магнезита, доломита) и в других аналогичных случаях (окислительный обжиг мелких железных руд, колчедана, концентратов, возгонка свинца из окисленных руд, сульфидов, прямое восстановление металла из руд и т. п.). [c.503]

Это уравнение называют логарифмическим. Соответственно, график, построенный в координатах у — g t + onst) или у — — Ig t (при t > onst) имеет вид прямой линии. Логарифмическое уравнение, впервые полученное Тамманном и Кестером [11], отражает поведение многих металлов (Си, Fe, Zn, Ni, Pb, d, Sn, Mn, Al, Ti, Та) на начальных стадиях окисления. Вначале справедливость этого уравнения ставилась под сомнение. Были сделаны попытки вывести уравнения на основе предположений о существовании специфических свойств оксидов, таких как наличие диффузионных барьеров и градиентов ионной концентрации и других. Эти предположения не получили экспериментального подтверждения. С другой стороны, было показано, что логарифмическое уравнение можно вывести из условия, 4TQ скорость окисления контролируется переходом электронов из металла в пленку продуктов реакции, причем эта пленка имеет пространственный электрический заряд во всем своем объеме [7, 12]. Преобладание заряда, обычно отрицательного, в оксидах вблизи поверхности металла, подобно электрическому двойному слою в электролитах, было установлено экспериментально. Таким образом, любой фактор, изменяющий работу выхода электрона (энергию, необходимую для удаления электрона из металла), например ориентация зерен, изменения кристаллической решетки или магнитные превращения (точка Кюри), изменяет скорость окисления, что и наблюдалось в действительности [13—15. Когда толщина пленки превышает толщину пространственно-заряженного слоя, определяющим фактором обычно становится скорость диффузии или миграции сквозь пленку. При этом начинает выполняться параболический закон, и ориентация зерен или точка Кюри перестают оказывать влияние на скорость окисления. Исходя из этого, можно сказать, что в начальной стадии оксидная пленка на металлах [c.193]

На заводах синтетического этилового спирта, работающих сернокислотным способом, возможно использование этилена в виде этан-этиленовой фракции с относительно широким интервалом концентрации этилена (35—95%). После извлечения этилена серной кислотой этан возвращается на пиролиз. В этом случае применяется одна колонна с небольшим числом тарелок для отгонки этан-этиленовой фракции, а кубовый продукт, содержащий этан, пропан, пропилен и высшие, возвращается на пиролиз. При получении синтетического этилового спирта. методом прямой гидратации требуется применение фракции Сг с содержанием этилена 1не менее 95%об. В ряде других производств (алкилирова-ние бензола с целью получения этилбензола, прямое окисление в окись этилена, получение хлорпроизводных) достаточно иметь газ с 90—95% содержанием этилена. На полимеразицию под высоким давлением и другими методами направляется этилен с концентрацией 99,9%. Применение высококонцептрированного этилена, выделение которого требует значительных затрат, в ряде случаев выгодно с технологической точки зрения, т. к. облегчается освобождение от других примесей, являющихся ядами катализаторов, отпадает необходимость ректификации при рециркуляции непрореагировавшего этилена. [c.68]

Говоря о процессах окисления N0 в 1NO2, протекающих в атмосфере Земли, нужно иметь в виду, что прямое окисление N0 молекулярным кислородом не исчерпывает всего многообразия возможных в этом случае сложнейших взаимодействий с участием ряда других веществ озона, элементарных частиц, лучистой энергии. В частности, указывается, что на скорость реакции окисления N0 влияют пары воды и другие газы [2.1], [2.6]. [c.57]

В вопросе о характере реакции, приводящ,ей к глубокому окислению этилена на серебре, одни авторы приписывали преобладающую роль окислению окиси этилена, другие — прямому окислению этилена. В результате применения меченых молекул впервые удалось получить прямые количественные и систематические данные о доле углекислого газа, образующегося через окись этилена и через этилен. После этого отпала необходимость в дальнейшей дискуссии по этому вопросу. Неправильно учитывать только один из процессов генерации углекислого газа, как это делали Андрианова и Тодес [179], а также Оржеховский и Маккормик [24], так как углекислота всегда образуется двумя независимыми путями. Однако, приняв это положение, нет смысла в общем виде, как это делает Твигг [21 ], говорить о преобладании одного из этих процессов или в общем виде оценивать долю участия каждого из процессов в потерях этилена в виде углекислого газа. В образовании СО 2 доля стадийного окисления через окись этилена и прямого окисления (т. е. минуя окись этилена) различна для разных типов серебряных контактов. Имеются контакты, для которых при низких температурах характерно преобладание стадийного образования углекислого газа, и контакты, для которых характерно преобладание прямого образования углекислого газа. Но и эти характеристики условны, так как доля углекислоты, образующейся по любому направлению, обусловлена внешними условиями. В первую очередь она зависит от температуры. С ее повышением отношение СОг стад к СО2 прям в продуктах окисления экспоненциально растет. [c.67]

Рис. 7-59. Некоторые пути переноса электронов у современных бактерий, у которых необходимые для роста АТР и восстановительная сила образуются всецело за счет энергии окисления неорганических молекул -таких, как соединения железа, азота, серы и аммиака. Некоторые виды способны расти в анаэробных условиях благодаря замене кислорода как конечного акцептора электронов нитратом. Другие виды используют цикл фиксации углерода и синтезируют органические молекулы исключительно из СО2. Прямой поток электропов позволяет откачивать из клетки протоны, и энергия возникающего при этом протонного градиента используется АТР-синтетазой для синтеза АТР (на схеме не показано). NADPH, необходимый для фиксации углерода, образуется при участии обратного тока электронов (см. также рис. 7-51, Б).

Другую точку зрения [62], состоящую в том, что металлы или их окислы присутствуют в виде коллоидных частиц, которые действуют как гетерогенные ингибиторы, вновь выдвинули Уолш с сотр. [48, 49]. Их концепция основывается отчасти на опытах по влиянию тетраэтилсвинца на медленное окисление простого эфира и метана, а частично — на прямых наблюдениях, связанных с двигателями. Они полагают, что появление во всех случаях тумана, образованного частицами окиси металла, в сочетании с наблюдающимся ингибирующим влиянием поверхностей окислов на кинетику медленного окисления указывает на то, что антидетонатор действует за счет поверхностных реакций радикалов тина НО и других промежуточных продуктов окисления, например Н2О2. [c.474]

В любом случае при сопоставлении жидких битумов одной и той же марки указанные показатели у разжиженного битума будут выше, поскольку его вязкость заведомо выше, чем у наиболее тяжелой части окисляемой нефти, а разжижитель легче, так как температура начала его кипения всегда значительно ниже, чем у неокисленного остатка нефти, идущего на окисление. Изучение процессов формирования жидких битумов, полученных путем прямого окисления караарнинской нефти, показало, что в начальный период процессы формирования исследуемых битумов протекают медленнее, чем разжиженного битума МГ 70/130 по ГОСТу 11955—74 (табл. 1.10, 1.11). Однако после прогрева битумов в течение 50 ч температура размягчения образцов из караарнинской нефти равна или выше таковой разжиженного продукта. Следовательно, в конечном итоге процессы формирования битумов и их свойства выравниваются. Этот факт в значительной мере, по-види-мому, объясняется тем, что жидкие битумы, полученные прямым окислением караарнинской нефти, содержат значительное количество основных структурообразующих компонентов—асфальтенов, а также легких парафино-нафтеновых углеводородов. И те и другие способствуют ускорению формирования структуры за счет увеличения скорости образования коагуляционного каркаса. [c.17]

Присадка ЛАНИ-317, ВТУ ТНЗ 139—64, представляет собой диалкилдитио-фосфат цинка, полученный на основе изопропилового спирта и спиртов прямого окисления синтина с 12—16 углеродными атомами. Содержание цинка в присадке 3,25% (расчетное). При добавлении ее к моторным маслам улучшаются антиокислительные, противокоррозионные и противоизносные свойства масел. Присадка рекомендуется как в чистом виде, так и в композиции с другими присадками для современного и перспективного ассортимента масел. [c.235]

Наиболее распространенным окислителем для углеводородов является кислород (часто в виде воздуха), поскольку он дешев и доступен в неограниченном количестве. К настоящему времени методы прямого окисления кислородом (воздухом) уже в знaчиteльнoй степени вытеснили методы, основанные на использовании других окислителей (озона, хромовой и азотной кислот, серы и ее соединений, перекиси водорода). [c.162]

Как уже указывалось, применительно к переработке ванадийсодержапщх титаномагнетитов в этом процессе удается значительно снизить потери ванадия по сравнению с традиционным процессом легирования стали феррованадием. При повышении содержания ванадия в стали отмечается значительное снижение энергоемкости процесса по сравнению с традиционным методом легирования. Процесс бескоксовый, по существу, безотходный и, кроме того, обеспечивает снижение вредных выбросов в атмосферу Аналогичные схемы могут быть использованы и при других видах легирования, в частности, при выплавке ферроникеля из окисленных никелевых руд [11.98]. Отметим, что идея гибкого сочетания процесса жидкофазного восстановления Корекс с процессом прямого получения железа Мидрекс и дуговой электропечи высказывалась и в зарубежной литературе [11.29]. При этом отмечалось преимущество перед кислородным конвертером, связанное с меньшими капитальными затратами и уменьшением или полным исключением использования лома. [c.485]

В последнее время такой путь окисления, не связанный с расщеплением глюкозы на две молекулы фосфотриоз, был подвергнут детальному изучению. Этот вид дыхания — гексозомонофосфатный — названный В. А. Энгельгардтом анотомическим путем, окисления углеводов (т. е. путем усекновения молекулы углевода), не угнетается, в противоположность обычному дыханию, гликолитическими ядами, например монойодуксусной кислотой, блокирующей дегидрогеназу фосфоглицеринового альдегида (стр. 254). Применение изотопной техники и других методов и приемов исследования позволило в значительной степени расшифровать механизм этого типа дыхания, определить химическую природу отдельных промежуточных продуктов, образующихся при гексозомо-нофосфатном пути распада углеводов, и составить известное представление о том, какой процент глюкозы в различных органах и тканях распадается по обычному пути и какая часть глюкозы подвергается прямому окислению. [c.268]

Среди экономических факторов наибольшее значение имеют сравнительно низкая стоимость этилена (—40% от стоимости карбидного ацетилена [3, стр. 259]) и преобладание олефинов среди продуктов нефтепереработки [418, 422]. Другую группу причин составляют технологические и химические факторы. Так, в последние годы были разработаны на основе олефинов синтезы таких веществ, которые раньше получали исключительно из ацетилена ацетальдегид — прямым окислением этилена, хлористый винил — из этилена через дихлорэтан, акрилонитрил — окислительным ам-монолизом пропилена и другие [421]. С развитием синтезов на базе этилена,— пишет академик Федоренко,— ветви двух деревьев настолько переплелись, что сейчас можно по пальцам пересчитать те виды синтетических материалов, которые получают только из ацетилена... Для большинства же прежних производных ацетилена теперь приходится тщательно рассчитывать экономические преимущества питания от тех или иных корней , и в большинстве случаев этилен становится главным сырьем [418, стр. 13]. [c.91]

Прямой солнечный свет, высокая кислотность анализируемого раствора, соли меди и другие катализаторы способствуют окислению титранта под действием кислорода воздуха, что приводит к завышенным результатам Железо (в виде Органические кислоты (уксусная, ща-Ре +, Ре +) велевая, винная) и спирты при высо- [c.166]

Одним из недостатков метода прямого окисления этилена является необходимость применять только концентрированный этилен, что требует организации процесса разделения этиленсодержащего сырья. Другой недостаток — необходимость тщательной очистки и этилена и воздуха ввиду особой чувствительности катализаторов, что требует применения более сложной аппаратуры и осложняет схему процесса. Преимуществом метода является применение лишь одного вида сырья —этилена при производстве по этому методу образуется также меньшее количество отходов 40]. [c.81]

Природные жирные кислоты жиров и масел являются обычным сырьем для получения высококачественных мыл. Однако рост их потребления вызывает необходимость разработки других видов сырья для получения моющих средств на базе нежирового сы1Й>я. В соответствии с этим получило значительное развитие производство синтетических алифатических карбоновых кислот, пригодных для изготовления мыла. Наиболее важным технологическим процессом их получения является прямое окисление алифатических углеводородов (обычно парафина) или углеводородов, полученных при синтезе Фишера — Тропша, которое приводит к образованию смеси окисленных соединений, содержащей спирты, кетоны и кислоты. Последние затем отделяются от неомыляемых веществ. Окисление обычно производится продуванием воздуха через жидкие углеводороды при температуре 100—180° в присутствии различных катализаторов, из которых особенно пригодны перманганат калия и другие соединения марганца. В ряде случаев хорошие результаты были получены [9а] и без применения катализатора. [c.34]

Ранняя работа Рагена и Карпентера показала, что склонность обыкновенного чугуна к росту при прочих равных условиях возрастает вместе с увеличением содержания кремния. Например, обработка, которая дает расширение на 15% для железа с 1% кремния, вызывает расширение на 33 и 63% соответственно для железа с содержанием 3 и 6% кремния. Это, естественно, привело к мысли, что окисление кремния является главной причиной разрушения. Повидимому, при низких температурах значение прямого окисления кремния очень велико в области температур около 650° за этот счет, вероятно, следует отнести большую часть увеличения объема. Общепринято, что железо и кремний подвергаются окислению при более низких температурах, чем это нужно для окисления углерода. Штегер предположил, однако, что тонкоизмельченная форма графита может окисляться в пределах температур, выше которых плотный графит остается еще без изменения разложение цементита, — полагает он, — выделяет этот тюнкоизмельченный графит в виде грубых графитовых хлопьев, которые, действуя как зародыши, способствуют разложению. Как бы то ни было, окисление углерода очень важно при высоких температурах. При температуре около 1000° действие, возможно, состоит в окислении больших хлопьев графита и железа, граничащего с этими хлопьями. Место, ранее занятое хлопьями графита, заполняется объемистой окисью железа, которая действует как клин, вбитый в материал, образуя новые трещины, через которые кислород может проникнуть и к другим графитовым хлопьям. Такое мнение выразил Тиссен . Хиггинс полагает, что сначала окисляется железо вокрзт графитовых хлопьев, а окись железа взаимодействует с графитом, образуя окись углерода и тонкоизмельченное железо, которое затем быстро переходит в окись. [c.151]

В некоторых тканях организма (печени, эритроцитах, жировой ткани) возможен и другой аэробный путь прямого окисления углеводов, который называется пентозным циклом. В этом цикле накапливается энергия в виде НАДФН2, которая используется в биосинтетических процессах, а также образуются пентозы (рибоза и др.), необходимые для синтеза нуклеотидов (АТФ, НАД, ФАД, нуклеиновые кислоты), и глицериновый альдегид, который может превращаться в пировиноградную кислоту или включаться в гликолиз. Суммарное уравнение пентозного цикла имеет следующий вид [c.176]

Не является неожиданностью, что окисление металла на воздухе происходит быстро, по крайней мере, при высоких температурах, когда частицы относительно подвижны. При комнатной температуре пленка окисла вскоре изолирует металл от воздуха, и в сухом чистом воздухе скорость окисления становится ничтожно малой. В присутствии в пленке серы скорость окисления может сохраниться, но в умеренно чистом воздухе прямое окисление при комнатной температуре незначительно и не может быть причиной разрушения металла. К сожалению, другой способ обмена электронами, реализующийся при электрохимической коррозии, который требует присутствия воды и часто приводит к образованию гидроокиси, а не ангидрида, происходит и при низких температурах. Такой вид коррозии приводит часто к образованию не защиФных пленок, а рыхлых осадков или пленок, возникающих на некотором расстоянии от металла. В этом случае коррозия, начавшись, продолжается беспрепятственно. Такая коррозия называется влажной коррозией она обсуждается в главе IV. Настоящая глава посвящена непосред- [c.28]

В настоящее время основным сырьем для производства высших жирных спиртов методом каталитической гидрогенизации служат метиловые и бутиловые эфиры кислот С,— is- Их получают этерификацией соответствующих фракций синтетических жирных кислот (продуктов окисления парафина) или переэтери-фикацией природных жиров (триглицеридов). Сами же природные жиры применяются как сырье для гидрогенизации в относительно небольших масштабах. Переработка свободных жирных кислот, начавшаяся в последние годы, имеет тенденцию к расширению. В табл. 1.8 приведены характеристики и составы кислот, получаемых из различных видов сырья, используемого в промышленных процессах гидрогенизации. Жирные кислоты природных жиров представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом углеродных атомов-как с нормальной, так и с разветвленной цепью, а также дикарбоновые, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кетокислоты и оксикислоты. По другим данным, в промышленных фракциях кислот С]о— ia содержится [в % (масс.)] кислот с разветвленной цепью — 30—35 днкарбоновых кислот— 1,5—4 окснкислот и лактонов— 1—2 неомы-ляемых веществ — до 3. [c.28]

Многие органические вещества практически полностью десорбируются при Е,= , - , 2 В, а другие, если и не десорбируются (гексанол, бензол, афталин, фумаровая кислота и др.), то проявляют тенденцию к уменьшению заполнений с дальнейшим ростом Ег. Это способствовало формированию мнения о том, что при высоких анодных Ег ( под таковыми обычно имеют в виду потенциалы выше обратимого кислородного г=1,23 В, 25°С) должна наблюдаться практически полная десорбция органических веществ. Теоретически это обосновывалось либо вытеснением адсорбированных органических частиц хемосорбированным кислородом, диполями воды, адсорбированными анионами, либо окислением этих частиц промежуточными или конечными продуктами реакции выделения кислорода. Вместе с тем в литературе, посвященной реакции выделения кислорода и электросинтезу Кольбе, высказывалось иногда предположение об адсорбции добавок органических веществ (Л. И. Антропов, В. Л. Хейфец и сотр.) и промежуточных продуктов превращения карбоксилатов (М. Флей-шман и сотр. Б. Е. Конвей и сотр.) при высоких анодных потенциалах, но без прямых доказательств. [c.117]