Гидролиз эфиров муравьиной кислоты

Первый пример относится к эффекту заместителя. Тот факт, что скорость щелочного гидролиза эфиров муравьиной кислоты в несколько сотен раз превышает скорость гидролиза эфиров уксусной кислоты, легко объясняется электронодонорными свойствами метильной группы по сравнению с водородом [56]. Согласно этой точке зрения, повышение электронной плотности на группе СООК за счет смещения электронов вызывает отталкивание гидроксильных ионов, что влечет за собой увеличение энергии активации. Известно также, что величины для этих двух реакций почти одинаковы, а большая разница в скорости связана с различием в энтропиях активации [c.220]

Извлечение кислот из кислых вод в виде бутиловых эфиров также мало целесообразно, так как при этом в отработанной воде остается еще очень много органических соединений, и она требует дополнительной очистки перед сбросом в водоемы. Кроме того, в смеси эфиров присутствуют нестойкие, очень легко гидролизующиеся эфиры муравьиной кислоты, препятствующие получению стандартной продукции. [c.141]

Без катализаторов гидролиз многих эфиров протекает очень медленно, иногда в течение нескольких лет, хотя некоторые сложные эфиры, например метиловый и этиловый эфиры муравьиной кислоты, метиловый и этиловый эфиры щавелевой кислоты, эфиры а-окси- и низших а-аминокислот и др., гидролизуются очень быстро. Скорость реакции значительно увеличивается добавками [c.529]

Какие соединения образуются при гидролизе а] этилового эфира муравьиной кислоты б) бутилового эфира масляной кислоты в) грег-бутилово-го эфира пропионовой кислоты Напишите уравнения реакций. [c.78]

Задержать ргакцию на первой стадии удается только у эфиров муравьиной кислоты гидролизом соответствующих продуктов присоединения можно получить альдегиды [c.723]

Для гидратации олефинов с концевой двойной связью применяют смесь муравьиной кислоты с каталитическими количествами сильной кислоты, например хлорной. Для получения спиртов нужно гидролизовать образующиеся в качестве промежуточных соединений сложные-эфиры муравьиной кислоты. При этом следует ожидать изомеризации, как показано в одном из приведенных ниже примеров. Для гидратации олефинов с разветвленной цепью лучше использовать трифторуксусную, а не муравьиную кислоту [21. При гидратации 2-метилбутена-2, метилциклопентена и метилциклогек-сена выходы спиртов составляют около 45%. Присоединение муравьиной кислоты в сочетании с серной является стереоспецифиче-ским, по крайней мере в некоторых случаях. Так, например, транс- [c.213]

До того как начнет перегоняться этиловый спирт, обычно отгоняется небольшое количество (5—10 мл) нижекипящей фракции это, по всей вероятности, этиловый эфир муравьиной кислоты, который образуется в результате гидролиза ортомуравьиного эфира. [c.89]

Часто ПО количеству муравьиной кислоты, образующейся при окислении полисахарида перйодатом в условиях гидролиза сложных эфиров муравьиной кислоты, определяется степень разветвленности полисахаридов. Количество молей муравьиной кислоты, приходящееся на макромолекулу полисахарида, является мерой числа ответвлений. Степень разветвленности полисахаридов определяется отношением числа концевых остатков к общему числу остатков, составляющих полимерную молекулу. Число концевых остатков может быть установлено методом периодатного окисления, проведен- [c.106]

Сильные органические основания и альдегиды мешают, главным образом, установлению конечной точки титрования по фенолфталеину. Низшие эфиры муравьиной кислоты и другие легко гидролизующиеся эфиры мешают определению в тех случаях, когда для титрования используются водные щелочи, в то время как титрование спиртовыми растворами гидроксида калия и натрия может быть выполнено без осложнений. Определение воды в бутадиене дает завышенные результаты [80]. [c.39]

Полисахариды обычно нагревают на кипящей водяной бане (4—24 ч) с 70—100%-ной муравьиной кислотой, а затем муравьиную кислоту отгоняют при пониженном давлении и температуре 50—55° С. Формиаты моносахаридов, присутствующие в остатке, можно гидролизовать повторным выпариванием их водных растворов [115] или обработкой остатка 1 п. НаЗО при 90—100° С в течение 1 ч с последующей нейтрализацией ВаСОд, фильтрованием и упариванием фильтрата при пониженном давлении [215]. Другим возможным путем является кипячение остатка с 2%-пым раствором хлористого водорода в метаноле этот реагент разрушает эфиры муравьиной кислоты и превращает моносахариды в их метилгликозиды [39]. [c.297]

Г — гидролиз этилового эфира муравьиной кислоты [c.72]

Написать уравнения реакций и указать, какие соединения можно получить при гидролизе следующих веществ а) изопропилового эфира муравьиной кислоты [c.65]

По кислотному компоненту эфиры муравьиной кислоты занимают исключительное положение они легко гидролизуются даже водой. Другой крайностью являются эфиры таких карбоновых кислот, как триметилуксусная кислота или вицинальные диалкил-бензойные кислоты. По Мейеру [545], имеются пространственные препятствия к их омылению. [c.218]

V. Соединения, разлагаемые водой эфиры муравьиной кислоты, хлорангидриды и ангидриды кислот, третичные галоидопроизводные, изоцианаты. Гидролизующиеся соли сюда не относятся эти разлагаемые водой вещества принадлежат скорее к группе I. [c.16]

Недопустимо присутствие легко гидролизующихся веществ, например низших эфиров муравьиной кислоты то же можно сказать об альдегидах, в присутствии которых окраска раствора в конце титрования быстро исчезает. [c.265]

Исходный углевод в растворе существует в циклической форме. Первая реакция окисления приводит к эфиру муравьиной кислоты, который стабилен на холоду и не содержит свободных а-гликольных групп. С повышением температуры этот сложный эфир гидролизуется и протекает дальнейшее окисление. [c.265]

На окисление невосстанавливающей концевой группы расходуется 2 моль перйодата с выделением 1 моль муравьиной кислоты, а на восстанавливающую концевую группу — 2 моль перйодата с выделением 1 моль муравьиной кислоты и образованием эфира муравьиной кислоты. На каждый центральный моно-сахаридный остаток расходуется 1 моль нериодата без выделения муравьиной кислоты. Определение количества выделившейся муравьиной кислоты в условиях, исключающих гидролиз эфира муравьиной кислоты, образующегося из исходной восстанавливающей концевой группы при С-1, использовали для расчета степени полимеризации полисахаридов, например амилозы [37, 77], предполагая, что при окислении перйодатом центральных [c.309]

С. Н. Ушаков предложил получать поливиниловый спирт из поливинилформиата (полимер винилового эфира муравьиной кислоты), который легко гидролизуется в поливиниловый спирт [[ри [[агревани[1 с водой даже в отсутствис специально введенного катали 5атора. Муравьиная кислота, выделяющаяся при гидролизе поливинилформиата, является достаточно активным катализатором этого процесса. [c.283]

Проведите гидролиз соединений, полученных взаимодействием этилового эфира муравьиной кислоты с бромистым этилмагнием, иодистым изопропилмагнием, бромистым изобутилмагнием. [c.76]

Однако вследствие малой скорости установления равновесия очень редко гидролиз осуществляется действием только одной воды. Кроме эталового эфира муравьиной кислоты, метилового и этилового эфиров щавелевой кислоты, только эфиры некоторых амино- и оксикислот гидролизуются водой без катализаторов - . [c.541]

Серин был получен по методу Штрекера из гликолевого альде-гида и из этоксиацетальдегида конденсацией этилового эфира муравьиной кислоты с этиловым эфиром гиппуровой кислоты с последующим восстановлением и гидролизом из продукта реакции хлорметилового эфира с натрийфталимидмалоновым эфиром аминироваиием а-бром-З-метоксипропионовой кислоты с последующим деметилированием. [c.393]

Муравьиная кислота часто используется для гидролиза глюкоманнанов и полисахаридов, содержащих уроновые кислоты [21]. Эта кислота легко гидролизует уронозидные связи, при этом выделяющиеся уроновые кислоты устойчивы в условиях гидролиза<- ид-ролиз проводят нагреванием полисахаридов с 70—100%-ной муравьиной кислотой в течение 4—24 ч. Муравьиную кислоту после гидролиза отгоняют при пониженном давлении и температуре 50— 55° С. Остающиеся в остатке формиаты моносахаридов разрушают кипячением остатка с 2%-ным раствором хлористого водорода в метаноле, при этом эфиры муравьиной кислоты распадаются с образованием метилглюкозидов моносахаридов. Можно гидролизовать формиаты также выпариванием из водных растворов или обработкой остатка 5%-ным раствором Н2304 при 90—100°С в течение часа с последующей нейтрализаций ВаСОз, фильтрованием и концентрированием фильтрата под вакуумом. Обычно концентрирование раствора ведут до 1—3%-ного содержания в них редуцирующих веществ (РВ). [c.63]

Проведите гидролиз соединений, полученных взаимодействием этилового эфира муравьиной кислоты с бромистым изобутилмагнием. [c.32]

Реакция. Получение ш/7анс-диола-1,2 эпоксидированием олефина пероксидом водорода в муравьиной кислоте и раскрытие оксиранового кольца путем нуклеофильного замещения (HjO или H OjH) с последующим гидролизом частично образующегося эфира муравьиной кислоты (ср. синтез г/1/с-1,2-диолов Р-4а, Р-4г). [c.81]

В отличие от ацеталей сложные эфиры сравнительно очень устойчивы к действию кислот и часто применяются для защиты спиртовой группы в таких реакциях, как окисление, нитрование, получение хлорангидридов кислот, которые протекают в кислой среде. В ряду стероидов, содержащих две или несколько гидроксильных групп, большую роль играют избирательное образование и избирательное омыление сложноэфирных группировок [4]. Для этого часто прибегают к эфирам муравьиной кислоты, так как они могут быть легко получены [188] и гладко омылены, особенно в щелочной среде [189]. Трифторацетаты гидролизуются еще легче и могут раси1,епляться водой (вероятно, в результате аутокаталитической реакции) или абсолютным метанолом в мягких условиях [190]. Трифторацетаты были использованы главным образом в синтетических исследованиях в области сахаров [191] и стероидов [192]. [c.218]

При отсутствии альдегидов и кетонов их можно заменить сложными эфирами карбоновых кислот ЯСООК, которые сначала восстанавливаются реактивом Гриньяра до альдегидов (эфиры муравьиной кислоты) или кетонов (эфиры всех остальных кислот), а затем с избытком реактива уже образуют алкоголяты со спиртами. Алкоголяты магния (и всех других металлов) легко гидролизуются водой до спиртов [c.424]

Для получения а-оксиметилен-р-этоксипропионового эфира ( XXI) в виде его метокси-или этоксипроизводных (метод Вильямса, Клина и Финкель-штейна) исходят из -этоксипропионитрила ( XXVI), который гидролизом переводят в -этоксипропноновую кислоту, этерифицируют ее, затем -эт-оксипропионовый эфир конденсируют по реакции Кляйзена с эфиром муравьиной кислоты в присутствии алкоголята натрия, свободного от спирта [2, 5], или металлического натрия в бензоле и алкилируют при действии диметилсульфата (выход цш -формы 52%) или диэтилсульфата (выход с-формы этоксипроизводного 70%) [230]. Едкий натр вызывает изомеризацию цис-формы в транс-форму. [c.404]

Следует избегать избытка реактива Гриньяра в противном случае образуются вторичные спирты. Поэтому на практике раствор магнийор-ганического соединения прибавляют по каплям к эфиру муравьиной кислоты. Для этих же целей можно использовать и ортоэфиры муравьиной кислоты в таком случае получаются ацетали [см. ниже, реакции альдегидов и кетонов, реакция (1)], которые далее гидролизуются до альдегидов [c.346]

Приближение к описанной выше идеальной схеме перйодат-ного окисления полисахаридов может быть достигнуто только при тщательном подборе условий реакции. Найдено, что свет, концентрация реагентов, температура и pH среды являются основными факторамир влияющими на ходпериодатного окисления [156]. Основной побочной реакцией, приводящей к неселективному периодатному окислению, является гидролиз формиль-ного эфира, образующегося в концевом восстанавливающем остатке, с последующим окислением. В результате первичного периодатного окисления глюкана с 1 —>4-связями (II) в исходном восстанавливающем остатке образуется эфир муравьиной кислоты III. При гидролизе этого эфира выделяется 1 моль муравьиной кислоты и образуется 1,2-диол IV, который окисляется 1 моль перйодата с выделением 1 моль формальдегида из первичной спиртовой группы и образованием замещенного производного малонового диальдегида V. Активный водород производного малонового диальдегида окисляется 1 моль перйодата с образованием оксиальдегида VI, который затем расщепляется 2 моль перйодата с выделением 2 моль муравьиной кислоты и образова- [c.310]

Полученные ацетали могут быть легко гидролизованы в адьдегиды. Эта реакция является одним из лучших методов получения альдегидов посредством реакции Гриньяра, превосходящим другие методы их получения (из эфиров муравьиной кислоты, стр. 197, солей муравьиной кислоты, стр. 306, или из формамида, стр. 286). Позднее было показано, что в более жестких условиях можно заменить два алкоксила на радикал магнийорганического соединения и с небольшим выходом получить простые эфиры вторичных спиртов. В еще более жестких условиях происходит замещение третьего алкоксила с образованием углеводорода. Так, из ортомуравьиного эфира и бромистого фенилмагния получены ацеталь бензальдегида, бензгидрилэтиловый эфир и трифенилметан [82]. [c.336]

Используют в ВСЖХ, рабочая температура 130—160 °С. 63. При длительном хранении на свету окисляется до С0С1г. 65. Г л + 17 °С. 67. Гпл + 41 °С. 68. Гпл + 3 С. Гигроскопичен. Легко гидролизуется до муравьиной кислоты и аммиака. 77. На свету медленно окисляется кислородом воздуха до С0С12, С1г и НС1. В качестве стабилизатора используют спирт (1%). В присутствии щелочи гидролизуется. Негорюч. 78. Гпл + 7 °С. 82. Негорюч. 83. Возможно присутствие эфиров и альдегидов в концентрации до 0,2-0.5 г/л. 84. Г л + 10 °С. 88. Гигроскопичен. 89. Гпл + 9 °С. [c.387]

Ряд примеров применения окисления по Байеру — Виллигеру для синтеза эфиров и лактонов дан в табл. 9.8.4. Следует, однако, отметить следующее. В качестве наилучшего реагеНта для ациклических кетонов рекомендована трифторперуксусная кислота. Другие реагенты (помимо пероксикислот) редко используются для окисления неароматических кетонов, хотя подобные примеры включены в таблицу. Окисление ароматических альдегидов щелочным пероксидом водорода обычно называют окислением по Дакину образующиеся при этом эфиры муравьиной кислоты гидролизуются до фенола, как правило, уже в процессе реакции. [c.315]

Несколько необычно реагируют эфиры муравьиной кислоты. Реформатский 22 на примере взаимодействия этиловых эфиров Хк муравьиной и а-бромпропионовой кислот с цинком показал, что первоначально образующийся продукт присоединения реагирует С цинкбромэфиром и после гидролиза дает диэтиловый эфир 2,4-диметил-З-оксиглутаровой кислоты [c.17]

Внутримолекулярная атака циклического енолята нерекисньш кислородом дает а-окись, которая склонна к наступательному возврату электронной пары оксаниона в а-положение. В результате образуется эфир муравьиной кислоты, который самопроизвольно гидролизуется. [c.377]

Примером различия реакционной способности, почти полностью обусловленного пространственным влиянием, может служить различие в скоростях кислотного гидролиза этиловых эфиров муравьиной кислоты (П1) и метилнеоиентил-трег-бутилуксусной кислоты (IV) [c.429]

Образование ацеталей из карбонильных соединений и одноатомных спиртов в присутствии безводных минеральных кислот происходит более или менее гладко только у альдегидов, поскольку в этом случае равновесие заметно смещено вправо. Кетоны превращаются этим путем в кетали только с малым выходом или вообще не получаются. (Объясните этот факт ) Для того чтобы сдвинуть равновесие, необходимо добавить вещества, связывающие воду. Для получения диэтилацеталей применяют триэтиловый эфир ортомуравьиной кислоты, который представляет собой легко гидролизующийся ацеталь (эфира муравьиной кислоты) [c.75]

МаВН4 в ходе процесса вводится в реактор от б до 8 р аз. Кислотный гидролиз (XII) приводит к образованию борной и муравьиной кислот и выделению водорода. При продолжительном стоянии или при нагревании до 125° С соединение (XII) разлагается, давая метиловый эфир муравьиной кислоты. [c.312]

Высшие фторированные кислоты, например со-гидро-перфторкислоты Н(СГ2СР2) СООН, могут получаться из продуктов теломеризации, тетрафторэтилена метиловым эфиром муравьиной кислоты при этом образуются соответствующие метиловые эфиры Н(СРаСР2)п — СООСНз, которые затем гидролизуют в кислоты. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология