Вискоза созревание

С. второго типа часто образуются из р-ров белковых в-в, при осаждении полимеров в ходе их переработки в изделия (напр., в хим. волокна, в частности при созревании вискозы), из водных р-ров метил- и оксиэтилцеллюлозы. При этом фазовый распад связан с изменением активности р-рителя вследствие введения нерастворителя шш резкого изменения т-ры. [c.448]

При последующем затем отжиме щелочной целлюлозы до тройного веса часть растворившихся гемицеллюлоз уходит с отжимным щелоком. Однако двойной объем щелока, наиболее богатого растворенными гемицеллюлозами, остается в алкалицеллюлозе, переходит Б вискозу и, далее, в волокно. Было показано [82], что при переработке в производственных условиях еловой сульфитной вискозной целлюлозы, содержавшей 3,57о ксилана и 8% маннана, в алкалицеллюлозе (в пересчете на целлюлозу) содержалось 2,0% пентозанов и 2,5% маннана. Это количество гемицеллюлоз при созревании алкалицеллюлозы несколько уменьшалось (до 1,7% ксилана и 2,4% маннана). При созревании вискозы и, особенно, при фильтрации содержание пентозанов в целлюлозе также несколько снижалось. [c.395]

Получение и созревание вискозы. Ксантогенат целлюлозы растворяют Б разбавленном (примерно 4...6%-м) растворе гидроксида натрия для получения вискозы заданного состава в зависимости от назначения конечной продукции. [c.590]

Полученную вискозу подвергают созреванию - подготовке к проведению формования волокна. Созревание - специфический процесс, [c.590]

Химические процессы, протекающие во время созревания, предопределяют физико-химические изменения в вискозе. Сама физико-химическая неравновесность вискоз связана с постоянно протекающими химическими реакциями. Поэтому в первую очередь целесообразно рассмотреть протекание химических процессов при созревании. [c.130]

Химические процессы при созревании вискозы [c.130]

Изменение содержания побочных продуктов во время созревания вискозы определяется тремя факторами [c.134]

Рис. 6.4. Дифференциальные кривые распределения ксаитогената по степени этерификации до созревания 1 и после созревания вискозы (2).

Рис. 6,5. Зависимость логарифма концентрации тритиокарбоната от продолжительности и созревания вискозы.

Получение прядильного раствора. Эта стадия производства включает получение щелочной целлюлозы, измельчение, предсозревание и ксантогенирование ее, растворение ксантогената целлюлозы (получение вискозы), созревание вискозы, фильтрацию и удаление воздуха из прядильного раствора. [c.202]

В производственной практике пока основным методом сни жения молекулярного веса целлюлозы перед ксантогенирова-кием все еще является предсозревание — более или менее длительное выдерживание отжатой измельченной щелочной целлюлозы при постоянной температуре. Термин предсозревание неудачен, так как не характеризует механизма и сущности процессов, про1екающих при выдерживании щелочной целлюлозы. В свое время (30—35 лет назад), когда механизм этого процесса, а также характер физико-химических и химических изменений, протекающих при выдерживании (созревании) вискозы, не были достаточно выяснены, предсозревание щелочной целлюлозы рассматривалось как предварительный этап, обеспечивающий созревание вискозы. В настоящее время термин предсозревание имеет только историческое значение, так как в отличие от созревания вискозы, созревания щелочной целлюлозы, т. е. заметного изменения ее химического состава, при выдер кивании не происходит, а уменьщается лишь молекулярный вес (степень полимеризации). [c.285]

Условия работы изменяются на всех стадиях процесса получения вискозы в зависимости от желаемых свойств конечного продукта, в особенности же — от качества целлюлозы, деструкции в процессе пред-созревання, количества S2, содержания целлюлозы и NaOH в вискозе. Созревание должно проводиться в соответствии с теми же требованиями. [c.262]

Для получения так называемой созревшей вискозы раствор ксантогената очищают от различных механических примесей на рамных фильтр-прессах и выдерживают определенное время (24— 60 ч, процесс созревания вискозы) при установленной постоянной температуре (14—17°С). Во время созревания происходит изменение химических и коллоидных свойств вискозы, раствор становится менее вязким, уменьшается стабильность и увеличивается способность к коагуляции. В результате частичного омыления ксантогената понижается степень этерификации целлюлозы. Пузырьки воздуха, попавшие в растор, медленно выделяются из него происходит обезвоздушивание. Обычно вискоза содержит целлюлозы 6— 9%, едкого натра 6—7,5%, серы 2,2— 2,3% и воды 80—83%. После фильтрации и обезвоздушивания подготовленный прозрачный желтоватый раствор ксантогената подается сжатым воздухом или при помощи зубчатого насоса в прядильный цех на процесс формования (прядения) волокна. Зубчатый насос, забирая определенное количество вискозы, продавливает ее через фильтр. Затем вискоза при 45— [c.210]

Рассчитать степень этерификации ксантогената целлюлозы исходного и в вискозе, поступающей на формование, если загрузка сероуглерода составила 38% от массы а-целлюлозы, расход на побочные реакции (включая потери) - от 20% от взятого сероуглерода, а при созревании отщепилось 40% связанных тиокарбонатных фупп. [c.386]

Вычислить необходимое для загрузки количество сероуглерода (в% от а-целлюлозы), если степень этерификации ксантогената в вискозе, поступающей на формование волокна, равна 30 при созревании отщепляется 50% всех тиокарбонатных групп, а расход сероуглерода на побочные реакции составляет 20%. [c.386]

ЦЕШЛОФАН, пленка, формуемая из щелочных р-ров ксанто-гената целлюлозы (вискозы). Для формования обьгчно используют вискозу со сроком созревания ок. 90 ч. Прозрачная пленка Ц. содержит до 12% воды и ок. 11% глицерина, толщина ее 20-50 мкм, масса 1 м 30-100 г. Отличается высокой паро- и влагопроницаемостью, высокой стойкостью к действию жиров. Прочность Ц. при растяжении в продольном направлении не менее 7,8 Ша, в поперечном - ок. 3,5 ГПа, относит. удлинение соотв. не менее 10 и 14% при многократном изгибе не ломается. [c.334]

R результате изменения химического состава кса т находящегося в растворе ш,ел( чи, лопижается стойкость к действию коагулирующих реагентов, применяемых ири вании полокна. Весь комплекс. химических и фнзико-хим и.змсиеции, протекающих при выдерживании прядильне тпора, называется созреванием вискозы. [c.100]

При смешении выравнивается состав вискозы, что обе вает получение равномерного по физико-механичсским сно) нолокна, но в то же время качество вискозы несколько шается, так как смешиваются вискозы с различным прс созревания, среди которых есть вискозы только что вьгшед [c.104]

При производстве вискозы и вискозного штапельного волокна необходимо охлаждать едкий натр, используемый для пропитки целлюлозы поддерживать определенную температуру в процессе созревания алкалицеллюлозы поддерживать заданную температуру в измельчителе целлюлозы отводить теплоту реакции ксантогенирования охлаждать растворители, в которых ксантогенот превращается в жидкую массу — вискозу обеспечивать хранение вискозной массы. [c.269]

Вискозное волокно производят периодическим (в том числе в одном аппарате) и непрерывным (за исключением операции ксантогенирования) способами. Технологический процесс включает следующие основные операции 1) подготовку исходной целлюлозы к мерсеризации, заключающуюся в кондиционировании по влажности 2) мерсеризацию с получением щелочной целлюлозы 3) отжим избыточного раствора гидроксида натрия 4) измельчение щелочной целлюлозы 5) предсозревание щелочной целлюлозы 6) ксантогенирование щелочной целлюлозы 7) растворение ксантогената целлюлозы с получением вискозы 8) созревание вискозы 9) фильтрование вискозы и удаление из нее воздуха 10) формование волокна 11) промывка, отделка волокна и другие операции текстильного производства. [c.587]

Уменьшение степени замещения ксантогената целлюлозы (отщепление фупп соли -O SSNa) приводит к изменению физико-химических свойств вискозы увеличению ее вязкости и понижению устойчивости к действию коагулянтов - электролитов. Вязкость вискозы в процессе созревания изменяется по характерной кривой (см. рис. 22.1, б). При рассмотрении этой кривой необходимо иметь в виду, что вискоза представляет собой концентрированный, по-видимому, коллоидный раствор ксантогената целлюлозы. Поэтому свойства вискозы отличаются от свойств истинных разбавленных растворов полимеров. Вискоза - структурирован- [c.591]

В начале процесса созревания (участок кривой АВ) вязкость вискозы резко уменьшается. Это обусловлено уменьшением степени структурирования и степени агрегации частиц (сохраняющихся остатков элементов надмолекулярной структуры), десольватацией (дегидратацией) растворенных частиц вследствие снижения степени замещения ксантогената, а также изменением формы частиц (уменьшением степени их асимметрии вследствие частичного удаления ионизирующихся групп соли), поскольку ксантогенат целлюлозы является полиэлектролитом. После достижения минимального значения вязкости (точка В) степень замещения продолжает уменьшаться, процесс десольватации поэтому продолжается, но вязкость медленно возрастает. Это обусловлено снижением растворимости ксантогената, что приводит к агрегации частиц и увеличению степени структурирования раствора (участок ВС). В определенный момент кривая вязкости круто поднимается вверх (участок СО), что указывает на приближение начала гелеобразования (точка О). У геля уже отсутствует текучесть и сетчатая структура геля в отличие от концентрированного раствора устойчива. При дальнейшем выдерживании образовавшегося геля про- [c.592]

В ходе созревания на участке ВС параллельно с повышением вязкости понижается устойчивость вискозы к действию электролитов, т.е. увеличивается зрелость вискозы, влияющая на последующий процесс формования. В производственной практике процесс созревания прерывают и направляют вискозу на формование, когда значение у ксантогената достигает 30...35. Перед формованием волокна вискозу фильтруют. Фильтруемость вискозы - один из основных показателей качества, характеризует реакционную способность вискозной целлюлозы. Из вискозы обязательно удаляют воздух выдерживанием под вакуумом. [c.593]

Полученную растворением ксантогената в щелочи вискозу подвергают созреванию в течение нескольких суток. При созревании снижается степень замещения, но ксантогенатные группы распределяются по цепи более равномерно [12, 170]. Отщепление ксантогенатных групп — реакция первого порядка, причем отщепление от 2-го и 3-го положений идет быстрее, чем от 6-го атома С [10, 135]. Часть освободившегося СЗа снова связывается, но уже преимущественно у 6-го атома С. Пониженную способность к ре-ксантогенированию гидроксильных групп у 2-го и 3-го атомов С объясняют повышенной способностью к протолизу этих свободных спиртовых групп [64 ]. Высокая стабильность ксантогенатных групп в 6-м положении подтверждается исследованиями модельных соединений методом ЯМР [71]. Скорость гидролиза ксантогената увеличивается при повышении температуры и уменьшается при понижении концентрации щелочи [59, 61, 162]. [c.387]

Ксантогенат целлюлозы после завершения процесса ксантогенирования растворяют в разбавленной щелочи. Получаемый при этом вязкий раствор называют вискозой. По-существу, начальная стадия растворения — смешение ксаитогената с растворительной щелочью — производится в ксантогенаторах, и в растворители поступает суспензия ксаитогената в щелочи. При растворении осуществляется сложный комплекс процессов сольватация ксантогенатных групп молекулами растворителя, доксантогенирование, переэтерификация и окончательное разрушение кристаллической решетки природной целлюлозы, молекулярная и конвективная диффузия растворителя и полимера. Для ускорения массообмена и интенсификации разрушения природной структуры процесс проводят при интенсивном перемешивании, т. е. в условиях больших градиентов скоростей и высоких напряжений сдвига. Во время растворения продолжаются рассмотренные выше химические реакции. В связи с резким изменением свойств среды (понижение концентрации NaOH с 15—17 до 5—7%) существенно изменяется соотношение их скоростей. За счет растворения появляются свободные гидроксильные группы, ранее связанные в кристаллических участках, что инициирует процесс переэтерификации. Химические реакции вследствие кратковременности растворения и низкой температуры процесса не определяют течения процесса. Они будут рассмотрены в следующем разделе при описании процесса созревания вискозы. Определяющим при растворении является энергетическое взаимодействие растворителя с полимером и последующее выравнивание концентраций растворителя и полимера в системе. [c.105]

В осях gy-t процесс выражается двумя пересекающимися прямыми с различным углом наклона, т. е. разными константами скорости. Предполагается [2, 4, 5], что разная скорость реакции связана с отщеплением ксантогенатных от вторичных гидроксильных групп в положениях 2 и 3 и первичных — в положении 6. Константа скорости дексантогенирования вторичных гидроксильных групп по данным [2] равна 4,6-10 с и в 2,3 раза больше константы первичных гидроксильных групп. Из-за равновесного характера реакции [см. уравнение (6.1)] более быстрое отщепление S2 от вторичных гидроксильных групп может привести к повышению 7б — степени этерификации первичных гидроксильных групп. На рис. 6.1 показано 6] изменение при созревании общего значения у (кривая 1), а также степени этерификации первичных 76 (кривая 2) и вторичных гидроксильных групп 72,3 (кривая 5). Содержание целлюлозы в вискозе составляло 7,5%, щелочи — 6%, температура созревания— 14°С. [c.131]

Рис. 6.2. Изменение степени этерификации ксаитогената у при созревании вискозы при разном содержании свободного NaOH (%)

Экспериментальное подтверждение процесса переэтерификации и уменьшения химической гетерогенности ксантоге-ната впервые было приведено в работах [8, 9]. Ксантогенат, полученный при сухом и мокром ксантогенировании, превращали в диэтилацетамидное производное сразу после растворения и 16-часового созревания вискозы. Затем производное растворяли в этиленхлоргидрине и подвергали дробному фракционированию. В полном соответствии с более ранними данными [10] ксантогенат сразу после растворения имел значительную химическую неравномерность. При среднем значении = 45,2 в крайних фракциях степень этерификации изменялась до 40,1 и 53,8. После созревания среднее значение у снизилось до 37,3, при колебаниях у отдельных фракций 36,5—37,2. [c.133]

Технология производства химических волокон (1980) -- [ c.100 ]

Вискозные волокна (1980) -- [ c.130 ]

Физико-химия коллоидов (1948) -- [ c.93 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.283 , c.295 ]

Химические волокна (1961) -- [ c.118 , c.120 , c.125 ]

Физико-химические основы технологии химических волокон (1972) -- [ c.90 ]

Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (1974) -- [ c.278 ]

Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (копия) (1964) -- [ c.0 ]

Технология производства химических волокон (1965) -- [ c.28 , c.144 , c.145 , c.148 ]

Химия древесины Т 1 (1959) -- [ c.283 , c.285 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология