Щелочная целлюлоза этерификация

При этерификации щелочной целлюлозы монохлоруксусной кислотой (или ее натриевой солью) получается водорастворимый эфир целлюлозы — карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) [c.253]

Разработка режима этерификации щелочной целлюлозы натриевой солью монохлоруксусной кислоты и его усовершенствование [c.185]

Разработка и усовершенствование режима этерификации щелочной целлюлозы МХУК [c.192]

Качественные показатели КМЦ, полученных путем этерификации щелочной целлюлозы МХУК в сочетании с Na-МХУК [c.196]

Способ получения КМЦ путем этерификации щелочной целлюлозы МХУК в сочетании с ее натриевой солью внедрен в производство, что позволило за короткие сроки увеличить для нужд нефтяной промышленности выпуск КМЦ при значительном снп-жении их себестоимости. [c.196]

При непрерывном процессе в реакционном пространстве всегда поддерживается упругость паров, равная равновесной при данной температуре, и процесс идет с постоянной скоростью, равной первоначальной. Это отличие в протекании непрерывного и периодического процесса показано на рис. 4.21. Кривая 1 характеризует скорость образования ксаитогената при ксантогенировании щелочной целлюлозы, содержащей 32% целлюлозы при 35°С и количестве S2, равном 40% от целлюлозы. Кинетика отклоняется от реакции нулевого порядка уже через 15 мин, процесс замедляется, и реакция завершается через 60—75 мин. При непрерывном процессе (кривая 2), когда упругость паров в реакционной массе постоянна и равна равновесной, при 35°С процесс идет с постоянной скоростью и необходимая степень этерификации 7 = 55—60 достигается всего через 25—30 мин. Учитывая, что за счет эффекта дополнительного ксантогенирования в растворителе у может повышаться на 15 единиц (см. рис. 4.5), процесс может быть прерван через 15—20 мин и завершен в растворителе за счет использования химически сорбированного S2. При повышении температуры до 40—45 °С продолжительность процесса сокращается до 7—10 мин, что позволяет создать аппарат производительностью выше 50 т/сут. [c.103]

Наиболее распространен метод обработки щелочной целлюлозы сероуглеродом в гетерогенных условиях. При уменьшении количества сероуглерода и щелочи (понижении ее содержания в щелочной целлюлозе) степень этерификации у образующегося ксантогената целлюлозы снижается. В производстве вискозных волокон обычно берут 35 - 40% С 2 от массы целлюлозы. При этом получают ксантогенат целлюлозы с у 50. [c.314]

При проведении этерификации в одном аппарате упрощался технологический процесс, исключались излишние операции по транспортировке. Логичным продолжением использования оборудования и сырья вискозного производства являлось исиользо-вапие ироизводственпой щелочной целлюлозы, содержащей [c.185]

Этерификация щелочной целлюлозы натриевой солью моио-хлоруксусно КНСЛОТЫ нри соотношепип целлюлоза Ка-МХУК = 1 2. При этом первая стадия этерификации проводится в измельчителе в течение 2 ч. 40. м. при пачалыюй температуре 20° и конечной 40°, вторая стадия этерификации в барате в течение 6 час. при начальной температуре 40°. [c.189]

В этой серии опытов начальная температура этерификации была несколько иовышена (23—26°). В щелочную целлюлозу, охлажденную до 23—26° в течение 15—20 мин., рассепванием вводилась Na-МХУК. После введения реагента дальнейшее поступление охлаждающей смесп в рубашку измельчителя прекращалось, а повышение температуры реакционной массы происхо- [c.190]

Расчет показывает, что для соблюдения требуемого соотношения реагирующих веществ в щелочной целлюлозе, содержащей 30% а-целлюлозы, должно быть 30—30,5% NaOH. Для получения щелочной целлюлозы такого состава нри мерсеризации была применена щелочь концентрации 540—600 г л. После отжима щелочная целлюлоза получалась в виде плотных листов, которые измельчались с большим трудом. Расчетный вес измельченной массы в 1,5—1,7 раз превышал расчетный вес щелочной целлюлозы обычного состава. Полученные продукты с использованием этой щелочной целлюлозы хотя и имели требуемую степень замощения, но их растворы содержали большое количество непрореагировавших част1щ целлюлозы, что указывало на неоднородность, как следствие неравпомерностн процесса этерификации. Повторение этих опытов на производстве показало такие же результаты. [c.193]

Для преодоления недостатков необходимо было изменить либо конструкцию аппаратов, либо техпо.логию получения щелочной целлюлозы. В условиях работающего предприятия целесообразно искать решение вопроса в изменении технологии подготовки щелочной целлюлозы. С этой целью в лабораторных опытах 43 и 44 (табл. 12) щелочная целлюлоза необходимого состава готовилась путем мерсернзации в растворах, содержащих около 350 г л NaOH, а недостающая часть едкого натра вводилась в целлюлозу в процессе измельчения. Мерсеризация проводилась при температуре 20—22° в теченне 1,5 часа. Полученная це,ллюлоза содержала 20—22% NaOH и сравнительно легко измельчалась. Этерификация измельченной щелочной целлюлозы проводилась прн начальной температуре 16°, причем МХУК до- [c.193]

Путем этерификации МХУК целлюлозы, мерсеризованной высококоицентрироваиными растворамп едкого натра, можно получить КМЦ, которые эффективно улучшают свойства промывочных растворов при высоком содержании в них электролитов. Однако подготовка (измельчение) такой щелочной целлюлозы в измельчителях типа Вернера вызывает большие трудности. [c.194]

Учитывая трудности, возникающие при использоваипп в качестве этерифицирующего реагента МХУК, были проведены опыты для изучения возможности применения для этерификации щелочной целлюлозы МХУК в сочетании с ее натриевой солью. [c.196]

Соотношение МХУК Ха-МХУК во всех опытах равно 1 0,9. Недостающее по расчету количество едкого патра вводилось в щелочную целлюлозу в виде концептрироваипого раствора (640 г л). Процесс этерификации проводился по двухста-диппому режиму с пспользоваиием баратов. Этерификация во всех опытах проходила без осложнений, имевшихся при приме-пении одной МХУК. [c.196]

В техническом отношении процесс этерифпкацпи щелочной целлюлозы натриевой солью МХУК имеет определенные преимущества перед этерификацией одной МХУК. Доводом в пользу примеиепия МХУК в этом процессе является лишь ее относительно низкая стоимость. [c.196]

Увеличение температуры ускоряет реакцию, а количество адсорбированного S2 уменьшается. Ксантогенирование происходит на границе твердой фазы и жидкой фазы гидратированного S, [163]. Если понизить содержание свободного NaOH в щелочной целлюлозе нейтрализацией, например, газообразным SO2, то степень этерификации возрастает, а образование побочных продуктов подавляется. Система NaOH/ Sa гетерогенная и взаимодействие между ее компонентами определяется концентрацией щелочи [40]. [c.386]

Как указывалось в разделе 4.2.1, кристаллические участки ввиду их малых размеров не влияют на суммарную кинетику ксантогенирования. Тем не менее наличие кристаллической фазы в щелочной целлюлозе оказывает заметное влияние на микрогетерогенность продукта и ход реакции ксантогенирования. Кристаллические участки менее доступны для реакции, поэтому реакция протекает в первую очередь в аморфных областях, и свежеприготовленный ксантогенат обладает значительной химической гетерогенностью. При его фракционировании были выделены [36, 37, 38] фракции с резко различающейся степенью этерификации, что несомненно связано с разной доступностью гидроксильных групп для ксантогенирования. В последующем при растворении и созре- [c.95]

Na-КМЦ получают обработкой щелочной целлюлозы хлоруксусной кислотой в присутствии щелочи. В зависимости от условий процесса степень замещения гидроксильных групп карбоксиметильными (степень этерификации) колеблется от 0,4 до 1,2, молекулярная масса — в пределах 40—450 тыс., чаще всего 40—ПО тыс. [c.120]

Оксиэтилированные эфиры целлюлозы совместимы с электролитами. Эти эфиры находят все более широкое применение в составе зубных паст, это позволяет снизить содержание в них мела. МЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА (МЦ) в зубных пастах находит более ограниченное применение. Это простой метиловый эфир целлюлозы. Его получают при взаимодействии щелочной целлюлозы с хлористым метилом. Характерной особенностью этого эфира является способность образовывать коллоидные растворы только в холодной воде. При повышении температуры воды метилцеллюлоза коагулирует. Вязкость растворов МЦ увеличивается в зависимости от степени этерификации. Наибольшую вязкость имеют растворы МЦ со степенью этерификации 100. Метиловый эфир целлюлозы может быть использован только при получении зубных паст, не содержащих глицерин. При их приготовлении необходимо строго контролировать температуру, так как при температуре выше 40° С однородность структуры пасты нарушается. Срок хранения таких паст не более 6 месяцев из-за малой гигроскопичности МЦ. В составе отечественных паст не применяется, АЛЬГИНАТ НАТРИЯ выделяют из бурых водорослей семейства ламинария. Хорошо совместим с основными компонентами зубных паст. В воде растворяется очень легко, а при определенных концентрациях дает вязкие структурированные растворы. В присутствии свободных ионов кальция переходит в альгинат кальция, вызывающий затвердевание зубных паст. Для предотвращения этого процесса в пасты вводят специальные комплексообразующие вещества — сукцинат натрия, триполифос-фат и др. В составе отечественных зубных паст не применяется. [c.148]

Целлюлоза, как и любой другой спирт, образует простые и сложные эфиры. В зависи ч10сти от условий этерификации замещается большее или меньшее число спиртовых гидроксилов целлюлозы. Максимальная степень этерификации отвечает триэфиру целлюлозы. Общим способом получения простых эфиров целлюлозы является действие на щелочную целлюлозу галогеналкилов или алкилсульфатов в присутствии избытка щелочи [c.258]

Полученный водный раствор хлорэтансульфоната натрия (концентрация 36 г/л) отделяют от непрореагировавшего дихлорэтана и упаривают в выпарном аппарате при 100—110° С и атмосферном давлении до 170 г л. Затем его направляют в распылительную сушилку, куда подается горячий воздух или топочные газы. Высушенный хлорэтансульфонат натрия далее поступает в аппарат, в котором последовательно проводят получение щелочной целлюлозы, реакцию ее этерификации, нейтрализацию избыточной щелочи и сушку полученного этансульфоната целлюлозы. [c.397]

Затем щелочную целлюлозу погружают в предварительно приготовленную метилирующую смесь, состоящую из 300 мл толуола и 50 мл (67 г, 0,9 моль) диметилсульфата (см. прим. 1). Метилирование проводят в банке с притертой крышкой. В течение первых часов смесь часто встряхивают, затем оставляют на ночь. После этого смесь фильтруют через щоттовский фильтр № 1 и промывают кипящей дистиллированной водой (см. прим. 2) в течение 10—15 мин. Полученный продукт является достаточно чистым остатки толуола можно удалить кипячением в воде в открытом стакане в течение 10 мин. После высушивания в вакуум-сушильном шкафу при 80 °С получают Продукт, не растворяющийся в холодной воде, но набухающий в ней. Для получения водорастворимого продукта необходимо несколько раз повторить операцию этерификации. [c.239]

Из других простых эфиров целлюлозы, не нашедших применения в промышленности, можно назвать цианэтилцеллюлозу, которую получают из щелочной целлюлозы и акрилонитрила, диэтил-аминоэтилцеллюлозу (щелочная целлюлоза и 1-хлор-2-диэтилами-ноэтан), аллилкарбоксиметилцеллюлозу (целлюлоза, СЮНг— СООЫа и аллилбромид в щелочной среде). Подробное описание реакции этерификации дано в [30]. [c.65]

Свойства простых Ц. э. зависят от мол. веса вводимого радикала, степени этерификации н степени полимеризации эфира. С увеличением алкильного радикала ослабляется прочность связи между макромолекулами. Вследствие этого снижается темп-ра размягчения, прочность пленок. Иапр., у этилцел-люлозы т. размягч. 165—185°, гексилцеллюлозы 55—65 . Эфиры целлюлозы и низших алифатич. спиртов (метиловый, этиловый) при степени этерификации, соответствующей значению у=50—200 (у— количество замещенных гидроксильных групп на 100 глюкозных остатков макромолекулы целлюлозы), растворимы в разб. р-рах щелочи и в воде. Эфиры более высокой степени этерификации растворяются в органич. растворителях. Максимальной растворимостью в различных органич. растворителях обладают эфиры с y=220—250, для к-рых характерна и минимальная темп-ра размягчения, что связано с более низкой энергией межмолекулярного взаимодействия в этих соединениях нерегулярного строения. Водорастворимую метилцеллюлоау (содержание мето-ксильных групп 26,5—32,5%) получают обработкой щелочной целлюлозы хлористым метилом при повышенной темп-ре под давлением. Ее используют как загуститель в ряде производств (в текстильной промышленности, типографском деле, косметич. и пищевой пром-сти). [c.399]

Этилцеллюлозу получают этерификацией щелочной целлюлозы (концентрация NaOH при мерсеризации 40—50%) хлористым этилом при 110— 140°. Этилцеллюлоза хорошо растворима в смесях бензола и метанола, толуола и этанола, в пиридине, хорошо совмещается с различными пластификаторами. Этилцеллюлозу с у=230—260 используют в произ-ве пластиков и пленок, обладающих сравнительно высокой прочностью, гибкостью и морозостойкостью. Для предохранения этилцеллюлозных пленок от фотохимич. деструкции в состав композиции при формовании вводят стабилизаторы (антиоксиданты). [c.399]

В реакциях целлюлозы, ограничивающихся малоориентированными областями, участвует обычно до 25—30% от общего числа гидроксильных групп. Поэтому рентгенограмма получаемых производных не отличается от рентгенограммы исходной целлюлозы. Типичным примером реакции этерификации, при которой не происходит изменения рентгенограммы целлюлозы, является реакция ксаитогенирования щелочной целлюлозы. Как правило, рентгенограмма меняется в тех случаях, когда замещается в среднем более 50% гидроксильных групп. [c.250]

Образование химического соединения. Положение о том, что при взаимодействии сероуглерода с щелочной целлюлозой не образуется новое химическое соединение, было выдвинуто Гессом показавшим, что рентгенограмма ксантогената целлюлозы, полученного в обычных условиях этерификации, не отличается от рентгенограммы щелочной целлюлозы. Однако этот вывод, подтвержденный в свое врейя и другими исследователями неправилен. Изменение рентгенограмм при образовании нового соединения происходит обычно в тех случаях, когда в результате реакции замещается в среднем больше 30% функциональных групп в макромолекуле реагирующего полимера, в частности целлюлозы. В обычных условиях ксаитогенирования получается ксантогенат с у = 50. Продукт такой низкой степени этерификации не может иметь новую рентгенограмму. Все другие производные целлюлозы с у < 100 также дают при структурных исследованиях рентгенограммы, не отличающиеся от рентгенограмм исходной целлюлозы. [c.278]

Если применять для структурных исследований ксантогенат не низкой, а высокой степени этерификации (у = 200—300), получаемый при проведении ксаитогенирования в особых условиях, то, по-видимому, этот продукт будет обладать рентгенограммой, отличающейся от рентгенограммы щелочной целлюлозы. Такие исследования пока не проведены, несмотря на то, что выяснение этого вопроса представляет большой интерес. [c.278]

Определение степени этерификации ксантогената целлюлозы представляет известные экспериментальные затруднения. При действий сероуглерода на шелочную целлюлозу протекают побочные реакции между сероуглеродом и свободной шелочью, всегда содержащейся в препаратах щелочной целлюлозы. Образующиеся тио-карбонаты натрия удерживаются волокном и для определения степени этерификации ксантогената их в большинстве случаев необходимо удалить. Для этого ксантогенат целлюлозы обрабатывают реагентом, который растворяет тиокарбонаты, но не омыляет ксантогенат целлюлозы, -обычно абсолютным этиловым спиртом. Получаемый чистый ксантогенат подвергается анализу [c.281]