Тиолы ионом меди

Большинство тиолов в водном растворе легко образует нерастворимые продукты с различными ионами металлов, например железа, меди, серебра, ртути, свинца и кадмия, если только тиол не содержит такие солюбилизирующие группы, как гидроксильная, карбоксильная или сульфогруппа. Поэтому для определения меркаптанов можно пользоваться турбидиметрическим методом. Хотя этот метод очень чувствителен, применимость его ограничена. Размер частиц тиолята часто получается невоспроизводимым. Размер же частиц непосредственно определяет мутность раствора чем мельче частицы, тем выше мутность при одном и том же содержании тиолята. [c.564]

Цианид-ионы, образующие прочные комплексные соединения с ионами железа и меди, ингибируют процесс окисления аминотиолов. Торможение процесса окисления тиолов наблюдалось также при добавлении ряда комплексонов [239, 240]. [c.65]

В качестве объяснения этого факта высказано предположение [251], что ионы железа и меди ускоряют аутоокисление восстановленной формы красителя. С помощью 2,6-дихлорфенолиндофенола удалось доказать, что по реакционноспособности 5Н-групп тиолы могут быть подразделены на две группы [c.68]

Амины и аммиак, которые хотя и не относятся к высокоселективным реагентам, обычно используют в качестве маскирующих агентов с показателями маскирования в пределах 5—25 по отношению к таким ионам металлов, как ртуть(И), медь(П), серебро, цинк, никель и кадмий (см. рис. 11-4). Буферные растворы уксусной кислоты можно использовать для маскирования ионов свинца с целью предотвращения осаждения сульфата свинца (показатель маскирования составляет примерно 3 или 4). Цитраты в виде 0,5 раствора при pH = 13 характеризуются показателями маскирования 26 — для алюминия и 22 —для железа(1П). Образование растворимых комплексов оксалата, цитрата и тартрата может быть использовано для предотвращения выпадения осадков гидроксидов многих металлов. При более низком значении pH оксалат в качестве маскирующего агента для этих ионов лучше, чем цитрат. Цианиды в реакции с ЭДТА при высоком pH маскируют ионы таких металлов, как серебро, кадмий, кобальт, медь, железо, ртуть, никель и цинк, однако они не оказывают влияния на алюминий, висмут, магний, марганец, свинец и кальций. Следовательно, цианиды можно использовать при дифференцирующем титровании ЭДТА смесей этих металлов. Часто вместо цианидов для маскирования предлагаются тиолы, поскольку они менее токсичны при низком [c.233]

Различие механизмов восстановления солей диазония формальдегидом в присутствии и в отсутствие солей меди представляет интересный пример изменения механизма реакции в зависимости от условий (см. дополнение 18 на стр. 688). Возможно, что это явление широко распространено, но оно еще мало изучено, хотя в литературе описан ряд случаев резкого изменения механизма реакций в зависимости от условий. Присоединение тиолов к метилметакрилату может, например, инициироваться как ионами RS"", так и радикалами RS-, протекая по ионному или по радикальному механизмам [624]. Соли диазония могут [c.512]

В качестве реагентов для прямого титрования тиолов применяли медные соли монобутилового и монооктилового эфиров фталевой кислоты. Метод быстрый и точный, хотя несколько уступает в точности методу с применением иода. Метод, основанный на окислении тиолов ионами меди, предпочтительнее, потому что им можно определять тиолы в присутствии тех веществ, которые окисляются иодом. Анализу методом с ионом меди не мешают также ненасыщенные соединения, мешающие в йодном методе. Однако сероводород оказывает влияние вследствие осаждения сульфида меди. Не мешают определению цианистый водород, ор ганические тиоцианаты и сульфиды, тиоцианацетаты и терпены. [c.546]

Белки содержат множество функциональных групп, образующих комплексы с поливалентными катионами. В таком случае неудивительно, что эти катионы образуют ассоциаты с белками. Устойчивость таких комплексов во многих случаях удовлетворительно согласуется с предсказаниями, сделанными на основе данных по комплексообразованию с низкомолекулярными аналогами, при условии соответствующего учета свободной электростатической энергии, характеризующей ассоциацию с заряженной макромолекулой. О природе групп, принимающих участие в образовании комплексов, можно судить по зависимости константы ассоциации от pH и по спектроскопическим данным. Типичным примером подобного связывания катионов с белками является связывание ионов меди [925] и цинка [926] с сывороточным альбумином. В случае ферментов, как правило, наблюдается ингибирование следами тян елых металлов, если тиоль-ная группа цистеинового остатка образует часть каталитически активного центра, и это ингибирование в дальнейшем может быть использовано в качестве меры комплексообразования с участием этой тиольной группы. Например, фермент уреаза теряет половину своей активности в растворах,, содержащих 10-1° М свободного иона серебра, что, учитывая известное сродство низкомолекулярных меркаптанов к Ag+, вполне приемлемо [927].. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология