Титрование в дифференцирующих

Раздельное аргентометрическое титрование смеси солей с общим анионом в дифференцирующих растворителях [c.465]

Из данных табл. 44 следует, что уже спирты достаточно улучшают условия титрования смеси соляной и монохлоруксусной кислот, но дифференцирующее действие спиртов недостаточно для раздельного титрования смеси соляной кислоты с дихлоруксусной и совсем не проявляется по отношению к смеси соляной и трихлоруксусной кислот. Однако применение кетонов (ацетона) позволяет произвести раздельное титрование и этих смесей. [c.456]

Титрование взвеси катализаторов бутиламином в безводном растворителе с набором индикаторов Гаммета (Яо-индикаторов) позволяет дифференцировать центры на поверхности катализатора по величине их кислотности. [c.130]

Кривая титрования дифференцируется по первой производной [c.239]

Кривая титрования дифференцируется [c.239]

В сравнении с потенциометрическим методом ВЧ-титрование отличается, как правило, большей чувствительностью. Это объясняется тем, что в первом случае потенциал электрода определяется лишь концентрацией ионов гидроксила и гидроксония и зависит только от констант диссоциации титруемых кислот и оснований. Присутствующие в растворе ионы солей практически не влияют на величину скачка потенциала. Наоборот, при ВЧ-титровании приборы фиксируют изменение электропроводности раствора в целом, которая в этом случае зависит не только от концентрации титруемого вещества и титранта, но и от концентрации образующегося продукта реакции. Поэтому, например, при неводном титровании дифференцирующий эффект среды возрастает, поскольку он связан не только с дифференцированием кислот и оснований, но и солей, образующихся в ходе реакции. [c.172]

Ацетон дифференцирует силу карбоновых кислот и фенолов. Это позволяет провести их раздельное титрование. [c.456]

Раздельное титрование смеси двух органических кислот различной природы может быть осуществлено и в инертных растворителях, которые также дифференцируют сипу кислот различной природы. Возможно раздельное титрование смеси пикриновой кислоты с любыми карбоновыми кислотами в дихлорэтане, четыреххлористом углероде, хлорбензоле и бензоле растворами 0,1 н. триэтиламина в соответствующем растворителе. [c.456]

Дифференцирующее действие ацетона и его смесей с водой настолько велико, что в этих растворителях удается провести раздельное титрование смеси более двух кислот. [c.456]

Можно было бы ожидать, что раздельное титрование сильных минеральных кислот может быть осуществлено и в других кислых растворителях. Однако данные о рК сильных кислот и о ионном произведении кислых сред показывают, что хотя константы диссоциации сильных кислот уменьшаются с падением диэлектрической проницаемости растворителей, дифференцирующее их действие не увеличивается по сравнению с уксусной кислотой. Это относится даже к такому кислому растворителю, как трихлоруксусная кислота, что, вероятно, объясняется ее большим ионным произведением. [c.457]

Из приведенных данных следует, что применение дифференцирующего растворителя (ацетона) заметно расширяет возможности титрования солей карбоновых кислот по методу вытеснения причем этот метод распространяется на соли сильных карбоновых кислот С константами порядка 10 1, т. е. на соли кислот, в 10 ООО раз более сильных, чем это возможно в водных растворах. [c.458]

Дифференцирующее действие растворителей на силу кислот позволило разработать приемы раздельного титрования кислот и оснований различной природы, близких по своей силе в водных растворах. [c.465]

Приведенные в гл. VII данные говорят о том, что в неводных дифференцирующих растворителях — ацетоне, ацетонитриле — относительная сила солей изменяется настолько, что указанное выше условие осуществляется и становится возможным раздельное титрование солей с одним анионом. [c.465]

Раздельное титрование было осуществлено в ацетоне и ацетонитриле, которые, как показали подсчеты констант ассоциации, обладают наибольшим дифференцирующим действием на сипу солей. [c.465]

Определение индивидуальных соединений не представляет особых трудностей, значительно сложнее определять их в присутствии других веществ. Наиболее просто анализ смесей осуществляется потенциометрическим, хронокондуктометрическим и другими методами дифференцированного титрования. Весьма сильное дифференцирующее действие оказывают неводные растворители в отношении кислот, оснований и солен (см. гл. XI). [c.25]

То же можно сказать в отношении оснований, дифференцирующихся под влиянием растворителей. У растворителей, в среде которых оказывается возможным осуществлять дифференцированное титрование, превалируют дифференцирующие свойства в отношении определенных групп электролитов. Дифференцирующим действием могут обладать протогенные, протофильные, амфипротные, апротонные диполярные и смешанные растворители. [c.405]

Случай III. Уменьшение соотношения Кв, п/ В, 1 дифференцирующих растворителях при титровании [c.406]

Во втором случае необходимо подобрать такой неводный растворитель, в котором сила одного протолита значительно отличается от силы другого протолита и возможно раздельное титрование каждого из них. Тогда при переходе к неводному растворителю протолиты по своей силе дифференцируются, поэтому такой растворитель называют дифференцирующим. В противоположность этому неводный растворитель, при переходе к которому протолиты по своей силе оказываются ближе друг к другу, называют ниве-лирующим. Следует отметить, что сильные кислоты растворителем нивелируются до силы ионов лиония, а сильные основания—до силы ионов лиата. [c.191]

Пример 5. При титровании водных растворов, содержащих уксусную (р/Сл = 4,8) и трихлоруксусную (рКл = 1,7) кислоты, они титруются вместе (Др7Сл = 3,1) и определять можно только их суммарное количество. Если в качестве растворителя выбрать этанол (р сила обеих кислот уменьшается, однако в неодинаковой степени, и кислоты дифференцируются [c.192]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

Применяя титрование в неводных или полуневодных (в водноорганических) растворителях, можно провести дифференцированное потенциометрическое определение не только многоосновньцс кислот и смесей кислот или оснований, имеющих близкие значения констант диссоциации в водной среде, но и смеси некоторых сильных кислот из-за дифференцирующих свойств различных органических растворителей (см. раздел "Титрование в неводной ср)еде"). [c.70]

Уменьшение соотношения ХобвУ обв, Дифференцирующих растворителях при титровании [c.445]

Основываясь на дифференцирующем действии растворителей, произведено систематическое исследование условий титрования в неводных растворителях и во многих случаях получено заметное их улучшение. Удалось также расширить пределы применимости метода титрования по вытеснению, распространив его на соли сильных кислот, расширить возможности титрования смеси кислот, распространив его на случай титрования смесей двух слабых кислот и смесей двух сильных кислот. В последнее время разработан ряд методов, основанных на изменении соотношения ЙГобд обв, относящихся к четвертому случаю. [c.445]

Из уравнения (Х,14) следует, что изменение р.Кт можно ожидать тогда, когда lSYo oHoi 1 Т0мол кислот HAi и HAj изменяются различно, т. е. когда растворитель оказывает дифференцирующее действие. Это происходит при переходе кислот различной природы от воды к неводным растворителям, не содержащим гидроксильных групп. Раздельное титрование смеси минеральной кислоты с органической, например карболовой, может быть осуществлено с большим успехом в кислых растворителях, в которых органические кислоты не проявляют своих кислых свойств, так как сродство к протону их анионов больше, чем сродство к протону молекул растворителей. В этих растворителях титруется только одна сильная кислота. [c.448]

Дифференцирующее действие растворителей можно использовать для улучшения условий титрования смесей соляной кислоты с moho-, ди- и трихлоруксусными кислотами. Вследствие близости констант диссоциации этих кислот ни одна из смесей не может быть раздельно оттитрована в воде. [c.455]

В ацетоне, как в одном из сильных дифференцирующих растворителей, удается осуществить раздельно титрование таких двухосновных кислот, раздель " з титрование которых в воде невозможно. В качестве примера приводим кpивiJe титрования 0,1 н. фумаровой кислоты в воде, 50 и 90%-ном ацетоне 0,5 н. этилатом лития (рис. 117). [c.457]

В связи с тем, что дифференцирующее действие растворителей проявляется различно по отношению к кислотам разной природы, автор и М. А. Бельгова исследовали возможность титрования солей кислот различной природы в ацетоно-водных растворах. Цель этой работы состояла в выяснении предельной силы кислот различной природы, соли которых могут титроваться по вытеснению. Было установлено, что в 80%-ном ацетоне соотношение увеличивается для алифатических карбоновых кислот в 1000 раз, для ароматических кислот в 360 раз, для нитрофенолов в производных барбитуровой кислоты в 35 и 28 раз, для нитрофенолов в 7 раз. В соответствии с этими данными в различной степени улучшаются условия титрования. [c.458]

Известно значительное дифференцирующее действие ацетона и ацетонитрила на соли ие полностью замещенных аммониевых оснований и четвертичных аммониевых оснований в соответствии с этим удается осуществить их раздельное титрование в ацетоне и в ацето-нжтриле [смесь (СаН5)4 КВг-Ь GJHвNHзBг]. [c.465]

В методах неводного титрования широко используется дифференцирующее действие растворителей. Например, НС1, HNOj и H IO4 в водном растворе являются одинаково сильными кислотами. При титровании основанием смеси этих кислот они реагируют как одно вещество, и нельзя определить, сколько в смеси содержится каждой кислоты. Однако если эту смесь растворить в соответствующем дифференцирующем растворителе, например безводной уксусной кислоте, то можно провести раздельное титрование указанных кислот и найти содержание каждой из них. [c.303]

Случай II. Уменьшение соотношения КнАп, п/ НАп, I в дифференцирующих растворителях при титровании [c.406]

На основании этих положений можно сделать выводы о том, что для дифференцированного титрования смеси электролитов в качестве сред следует использовать кетоны, ацетонитрил, нитрометан, нитробензол, диметилформамид, диметилсульфоксид и смеси бензола и хлороформа с кетонами, ацетонитрилом и другими амфипротными н апротонными диполярными растворителями с большой протяженностью шкалы кислотности (высокошкальные). В среде этих растворителей получаются наиболее резкие скачки титрования и дифференцированно титруются многокомпонентные смеси кислот. Добавление углеводородов к спиртам (в особенности с изо-строением) способствует увеличению их дифференцирующего действия. [c.413]

Таким образом, по величине Кч. можно судить о нивелирующе-дифференцирующем действии растворителя в отношении опре-ю деленных групп электролитов. Константа автопротолиза позволяет оценить величину коэффициента титрования /Ст, а значение р/Сз дает представление о протяженности абсолютной шкалы кислотности растворителя. [c.420]

Как уже говорилось выше, влияние иеводных растворителей сказывается не только в изменении К кислот и оснований, но и в изменении соотношения в силе кислот или оснований. Это обстоятельство значительно расширяет возможность кислотно-основного титрования, так как в неводных растворах можно дифференцированно титровать смеси электролитов, К которых в водном растворе очень близки. Возможность раздельного титрования смеси кислот или оснований определяется соотношением /Снап, п/Анап, I или Кв, и/Кв. ъ В среде дифференцирующих растворителей эти соотношения оказываются значительно меньше, чем в водных растворах. [c.427]

Раздельное титрование смеси двух (или нескольких) кислот нельзя осуществить, если их константы диссоциации одинаковы или бли и<и. В этих случая.к нейтрализация обеих кислот происходит одновременно и характеризуется одной общей кривей титрования, на которой нельзя выделить двух скач1шв pH и двух точек эквивалентности. Неводные растворители нередко проявляют дифференцирующее действие кислоты с одинаковыми константами дисссциации в воде превращаются в неводных растворителях в кислоты разной силы. Так, в воде разность рК трихлоруксус-НОЙ и хлороводородной кислот Др/С =- р/(2 — рК 1 = = 0,5, что недостаточно для раздельног определения, обе кислоты титруются вместе. Однако в ацетоне эта разность увеличивается и составляет уже 3,8, т. е. хлороводородная кислота становится сильнее трихлор-уксусной примерно в 100 раз. При титровании сначала нейтрализуется хлороводородная кислота, а затем трихлоруксусная, и кривая титрования имеет два хорошо выраженных скачка pH. [c.129]

Титрование в неводной среде позволяет, дифференцировать шесть групп основных азотистых соединений первичный, вторичный и третичный алифатические амины (сильные основм-. ния) и первичные, вторичные и третичные ароматические амины (слабые основания). Для этого применялась следующая методика. После удаления аммиака титрованием того же образца в нитробензоле [231 определяли содержание алифатических и ароматических аминов. Обычно первые присутствовали лишь в небольп ом количестве. В случае присутствия 5, 6, 7, 8-тетрагидрохинолина. его можно было определять тем же титрованием, так как он дает дополнительную ступень потенциала на кривой титрования между другими двумя соединениями. Сумму вторичных и третичных аминов определяли в метилизобутилкетоне [25] после связывания первичных аминов салициловым альдегидом 241. Третичные амины определяли в том же растворителе после превращения первичных и вторичных в неосновные соединения действием уксусцого ангидрида [24, 26]. [c.137]

Изменение pH в точке эквивалентности (скачок) тем меньше, чем слабее определяемая к-та или определяемое основание и чем меньше их концентрация. Чем меньше скачок pH, тем больше погрешность результата титрования при прочих равных условиях. С целью уменьшения погрешности для усиления основных св-в определяемых в-в процесс проводят в неводных кислых р-рителях, напр, в уксусной к-те, а для усиления кислотных свойств в-в — в неводных основных р-рителях, напр, в этилен диамине. Кислые неводные р-рители проявляют дифференцирующий эффект, к-рый позволяет раздельно определять две сильные к-ты. Аналогичный эффект характерен для основных неводных р-рителей при титровании сильных оснований. Для усиления кислотности В-в используют также комплексообразование (напр., при определении НзВОз в р-р добавляют маннит). вГуляницкий А., Реакции кислот и оснований в аналитической химии, пер. с польск., М., 1975. Б. Я. Каплан. [c.257]

Да, ничего не выйдет, если пытаться определить концентрацию каждой из кислот в водном растворе. Но достаточно взять растворитель, дифференцирующий кислоты, и тогда... Впрочем, лучше слов преимущества титрования в целесообразно подобранных неводных растворителях проиллюстрирует рис. 4, на котором приведена кривая потенциометрического титрования смеси пяти (пяти ) кислот в амфотерном растворителе метилизобутилкетоне раствором достаточно сильного основания — гидроксида тетра-метиламмония. Как видно из рисунка, каждой из кислот отвечает точно фиксируемый перегиб на кривой титрования. И нетрудно понять, что произошло бы, пожелай химик раститровать эту смесь в водном растворе. В лучшем случае аналитику удалось бы определить раздельно сумму хлорной и соляной кислот, а также сумму салициловой и уксусной кислот. С фенолом же в воде вооб- [c.63]

Они применяются для кислотно-основных титрований на фоне дифференцирующих р-рителей ( Hj OOH, ацетон, диоксан и др.), детектирования в-в в хроматографии, экс-пресс-анализа орг. соед., воздуха и пром. газов, анализа хим. реактивов, контроля качества лек. ср-в в запаянных ампулах, для изучения комплексообразоваиия, гидролиза, сольватации, фазовых переходов. [c.453]