Гидролиз тиоамидов

Присоединение по Михаэлю ароматического соединения Реакция Вильгеродта - Киндлера Гидролиз тиоамида [c.607]

Тиоамиды гидролизуются с трудом, особенно в щелочной среде, иногда их гидролиз происходит труднее, чем гидролиз амидов. Возможен полный гидролиз тиоамидов, приводящий к карбоновым кислотам, сероводороду и аммиаку или аминам, но часто в условиях гидролиза получаются нитрилы, гетероциклические соединения или продукты окислительного расщепления [370]. Аммиак, первичные и вторичные амины реагируют с тиоамидами как [c.656]

Аморфный характер осадков образующихся малорастворимых сульфидов, склонных к пептизации при промывании, а особенно высокая токсичность сероводорода ограничивают его применение в систематическом ходе химического анализа. Поэтому были предприняты многочисленные исследования для получения соединений, которые могли бы быть использованы в качестве заменителей сероводорода. Ими оказались сравнительно легко синтезирующиеся тиоамиды R— S—NH2, не обладающие неприятным запахом и значительно менее токсичные. Сероводород является одним из продуктов гидролиза тиоамидов и остается в растворе, взаимодействуя с катионами металлов, практически мало выделяясь в окружающую атмосферу. [c.318]

Присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам приводит после гидролиза к N-замещенным амидам. Выше реакция изображена так, что присоединение происходит к группе С = 0, но изоцианат-ион представляет собой резонансный гибрид, поэтому присоединение можно изобразить и по связи = N. В любом случае гидролиз приводит к амиду. Это очень хорошая реакция, и она может быть использована для синтеза производных алкил- и арилгалогенидов. Реакция проводилась также с алкиллитиевыми соединениями [364]. Изотиоцианаты дают N-замещенные тиоамиды, [c.378]

Удельные скорости гидролиза амидов и тиоамидов многих карбоновых кислот имеют максимальные значения при концентрации водного раствора сильной кислоты от 4 до 6 М [7]. Розенталь и Тэйлор [42] установили, что в растворах хлорной кислоты с концентрацией от 0,3 до 5 М гидролиз тиоацетамида описывается уравнением (38), если принять Яд = Яо и Я+ == —Ig A- Еще лучшего соответствия можно достигнуть, положив = 0,8, т. е. [c.371]

Атом серы в тиоамидах, тиомочевинах и роданидах может вступать в реакцию конденсации. При гидролизе образующихся соединений получаются тиоспирты [c.30]

Л.3.2.2. Тиоамиды. Тиоамиды, которые могут быть получены при смещанном окислении кетонов (реакция Вильгеродта) (разд. 3.1.1.4.7), гидролизуются в амиды под влиянием различных окислителей [c.96]

Разновидностью реакции Вильгеродта является конденсация кетонов с серой и вторичными аминами, получившая название реакции Киндлера [176, 207]. Основной продукт этой реакции — соответствуюш,ий тиоамид, а в ряде случаев и другие соединения, содержащие или не содержащие серу. Карбоновые кислоты, образующиеся при реакции Киндлера, являются продуктами гидролиза соответствующих тиоамидов. [c.206]

Удельные скорости гидролиза амидов и тиоамидов многих карбоновых кислот имеют максимальные значения при концентрации водного раствора сильной кислоты от 4 до 6 М [71. Розенталь и Тэйлор 1421 установили, что в растворах хлорной кислоты с концентрацией от 0,3 до 5 М гидролиз тиоацетамида описывается уравнением [c.371]

N-Замещенные амиды образуются при непосредственной атаке изоцианатов на ароматическое кольцо [292]. Группа R может быть алкильной или арильной, но в последнем случае получаются также димеры и тримеры. Аналогично изотиоцианаты дают тиоамиды. Реакция проводилась внутримолекулярно как с аралкил-, так и с ацилизотиоцианатами [293]. Продукт последней реакции легко гидролизуется до дикарбоновой кислоты, и этот процесс может служить методом введения карбоксильной группы в ароматическое кольцо в орто-положение по отношению к уже присутствующей карбоксильной группе (соединение 34 готовят обработкой ацилгалогенида тиоцианатом [c.365]

Швенк (1942) предложил модификацию реакции Вильгеродта, упрощающую проведение этого процесса. Видоизмененный метод исключает необходи.мость применения запаянных трубок или автоклава и состоит в -кипячении кетона с высококипящим амином и серой. Для этой цели особенно пригоден морфолин (т, кип. 128 °С), названный так из-за сходства его строения с фрагментом формулы,. ранее ошибочно приписывавшейся морфину. (Морфолин получают в настоящее время в технике дегидратацией диэтаноламина). Реакцию проводят в отсутствие воды, в результате чего образ уетоя не амид, а тиоамид, который, однако, гидролизуется таким же путем в арилуксусную кислоту [c.404]

Легкость гидролиза возрастает от нитрилов, содержащих группу С = Ы у третичного углеродного атома, к нитрилам, содержащим ту же группу у первичного атома углерода. Особенно трудно омыляются нитрилы ароматического ряда с объемными орго-за-местителями (почему ). В случае нитрилов, даже в жестких условиях с трудом подвергающихся гидролизу, можно прибегнуть к обходному пути, использовав в реакции вместо слабонуклеофильной воды очень сильнонуклеофильный сероводород. Образовавшиеся таким путем тиоамиды могут быть затем гладко гидроли-зованы как в кислой, так и в щелочной среде. (Напишите реакции ) [c.108]

Азометины и пиридин npi[ обычных температурах гладко образуют комплексы с триорганозамещепными алюминия. В этих условиях изотиоциаиаты и изоцианаты легко алкилируются, и иосле гидролиза с высокими выходами образуются соответствуюииге амиды и тиоамиды (схемы 115, 116). [c.125]

Модификация Киндлера (Kiпdler) -— использование смеси серы с амином вместо (МН4)28я (позволяет проводить реакцию в открытом сосуде). Образующиеся тиоамиды подвергают затем восстановлению или гидролизу [c.114]

Получение изатина взаимодействием Н,Ы -дифенилтиомочевины с цианистым калием, превращением образовавшегося цианоформамидина под де11ствием сульфида аммония в тиоамид и циклизацией его с последующим гидролизом [c.184]

При гидролизе сульфинов (изучены диарилтиокетон-5-оксиды и S-оксиды тиоамидов [188]) сульфиновая группа преврашается в карбонильную группу. Предполагают, что это превращение происходит путем первоначального протонирования сульфинового атома кислорода с последующей нуклеофильной атакой молекулой воды по сульфиновому атому углерода, разрывом связи С—S и последующим депротонированием (уравнение 96). Реакции сульфинов (213) с некоторыми нуклеофилами происходят по сульфиновому атому углерода с замещением хлора и образованием новых сульфинов (см. выше). Однако прп обработке S-оксидов тиокарбонилхлоридов п-толуолсульфинатом натрня в водном ацетонитриле происходит реакция восстановительного замещения с образованием сульфонов (216), т. е. исходная сульфиновая функция превращается в метиленовую группу [212] (уравнение 97). Из S-оксида хлортиоформилхлорида в этих условиях получается бис (л-толуолсульфонил) метан (217) [212]. [c.613]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидролиз тиоамидов: [c.304] [c.577] [c.91] [c.99] [c.144] [c.660] [c.314] [c.144] [c.213] [c.577] [c.796] [c.230] [c.613] [c.653] [c.654] [c.656] [c.796] [c.230] [c.653] [c.654] [c.656]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология