Изатин и производные, получение

Некоторые синтезы индиго, в особенности те из них, для которых исходными продуктами являются производные изатина, имеют значение для получения симметрично и несимметрично замещенных производных индиго. Так, например, индоксил (V) при конденсации с хлорпроизводным. изатина (IV) или с иза-тин-2-анилом (ХХХП) дает индиго. В этой реакции можно исполЕ,зовать соединения, замещенные в ароматическом ядре, что позволяет получать разнообразные по структуре индигоиды. [c.194]

При выяснении строения изатина большое внимание было уделено изучению спектров поглощения этого соединения и некоторых его производных. Ранее полученные данные показывают, что изатин является лактамом, однако более поздние измерения спектров поглощения изатина, а также его М-ме-тильного и 0-метильного производных свидетельствуют о том, что нельзя сделать какого-либо определенного заключения о строении изатина [628]. Действительно, недавно проведенные измерения спектра поглощения изатина в ультрафиолетовой [c.151]

Реакция применима ко всем альдегидам или кетонам, обладающим группой —СНа—СО—. Ее более широкому применению препятствует трудность получения и неустойчивость о-аминобензальдегида. Этот альдегид можно заменить легкодоступной изатиновой кислотой, получаемой гидролизом изатина (стр. 650). Изатиновая кислота содержит реакционноспособную кетонную группу в результате ее конденсации с альдегидами или кетонами образуются производные хинолин-4-карбо-повой кислоты, как, например, приведенный выше атофан (Пфитцингер, 1886 г.) [c.728]

Изатин легко гидролизуется под действием раствора щелочи. Продукт этой реакции может служить исходным веществом для получения производных хинолина. Какие образуются соединения, если в реакцию с этим продуктом ввести ацетоН ацето-уксусный эфир пировиноградную кислоту [c.334]

Синтез изатина. Изатин (желтовато-красные призмы, т. пл. 203—205°) был впервые получен (Эрдман, Лоран, 1841) окислением индиго хромовой или азотной кислотой. Он может быть получен с 96%-ным выходом (на прореагировавшее индиго) размешиванием смеси 20%-ной пасты индиго (100 ч.), бихромата натрия (13,5 ч.) и воды (10 ч.) при 30° и добавлением раствора бихромата (13,5ч.) и91%-ной азотной кислоты (37ч.) вводе (30 ч.) в течение 3—4 часов. Температура должна поддерживаться ниже 35°. После стояния в течение ночи продукт собирают, промывают, экстрагируют водным раствором едкого натра и фильтруют для того, чтобы выделить не вошедшее в реакцию индиго. При подкислении щелочного раствора получается изатин, который можно очистить перекристаллизацией из воды или ледяной уксусной кислоты. Изатин и индоксил реагируют с образованием индирубина, а не индиго, но если вместо изатина взять изатин-а-анил, то получается индиго. Зандмейер разработал синтез изатин-2-анила (изатин-а-ани-лид, т. пл. 126°) и показал также, что анил может быть непосредственно превращен в индиго при восстановлении его сернистым аммонием в спиртовом растворе. Несмотря на то, что получение индиго этим методом обходилось дороже, чем синтез по Гейману, он оказался полезным для получения самого изатина и его производных, которые являются важными промежуточными продуктами для получения других индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Первоначальный синтез изатина по Зандмейеру (1899) из анилина (схема 4) и индиго из изатина протекали через длинный ряд реакций I и требовали применения сероводорода, неприятного и ядовитого газа поэтому, несмотря на хорошие выходы на каждой стадии, от этих методов отказались (1919) и заменили их простым синтезом изатина (также открытым Зандмейером), применяемым к аминам бензольного ряда (схема 4). [c.1170]

Идентификация красителей на волокне 1524—29 Изатин 63, 65, 842, 1053, 1151, 1154, 1170—72, 1187, 1189—94, 1401 получение 1170—72 производные 1186 Изатин-а-анилид 22, 1170, 1177, 1179 [c.1596]

Этот метод можно с успез ом применять и для получения производных изатина. Так, например, в тех же условиях 54 г п-толуидина дают 15—П г (83—86% теоретич.) изонитрозоацет-/1-толуидина с т. пл. 162°. 80 г этого изонитрозосоединения при действии серной кислоты, в вышеописанных условиях, дают 65—68 г i(90—94% теоретич.) сырого 5-метилизатина с т. пл. 179—183°. Его очищают так же, как и изатин, т. е. путем растворения в едком натре и частичной нейтрализации (для осаждения примесей) или лерекристаллизации из 3 ч. ледяной уксусной кислоты. Чистый -5-метилизатин плавится при 187°. [c.218]

Д р применяется для получения алиодклич, полициклич и гетероциклич соединений Модификация Д р перегруппировка N-замещенных фта-лимидов или изатинов в производные изохинолина или хинолина (р-ция Габриеля-Кольмана), напр [c.60]

Из патентной литературы известен общий метод получения тиосемикарбазонов производных изатина [1], основанный на конденсации изатина или его замещенных с тиосемикар-базидом в кипящем 50%-ном спирте. [c.115]

Некоторые тиосемикарбазоны производных изатина обладают выраженной активностью против возбудителя оспы [1] тиосемикарбазон Ы-метилизатина применяется в терапии оспы под названием марборан [2]. Общий метод получения тиосемикарбазонов производных изатина, описанный в патентной литературе [1], основан на конденсации изатина или его замещенных с тиосемикарбазидом з 507о-ном спирте. [c.117]

К раствору 0.67 г (0.0023 моль) соединения 2 (полученного из изатина и 3,4-мети-лендиоксиацетофенона [1]) и 1 г (0.0023 моль) изохинолинового производного 1 (синтезирован в соответствии [2]) в 100 мл изопропанола и 20 мл ацетонитрила прибавляют по каплям в течение 45 мин 17.5 мл 1%-го раствора триметиламина в изопропаноле и перемешивают 2 ч. Растворитель упаривают при пониженном давлении. Продукт 3 очищают колоночной хроматографией (Florisil, 60-100 mesh, бензол-этилацетат 2 0.78). Выход 67%. 196-198°С. Структура 3 доказана [c.585]

Действием ПФК на изонитрозоацетанилид (XI) получен изатин (XII) с выходом 50—60% [53, 128]. Производные с метильными и метоксильными группами в кольце дают изатины с примесью Ы-фенилоксамидов. Из производных с хлором в положениях 2 и 4 получены оксамиды с выходом 40— [c.58]

В этой группе реакций отметим, во-первых, те, которые открывают путь к получению производных изатина из хлорангидридов оксаминовых кислот, например [c.441]

Предложите строение производных хинолина, полученных из (а) изатина при его взаимодействии с гидроксидом натрия и затем с ацетофеноном, l6HllN02 [c.193]

Некоторые реакции кондесации изатина (I) [например, с фенолом (VII)] непосредственно приводят к получению замещенных производных оксиндола [c.96]

Синтез из призводных иидола. Изатин, первый из ставших известными простейших производных индола, был получен Эрдманом и Лораном при изучении строения индиго (I). Названные исследователи нашли, что этот краситель [I] при окислении хромовой [2а] или азотной кислотой дает красное вещество изатин (II) с температурой плавления 200°. Указанное превращение может протекать с выходом 70—80% при окислении индиго хромовой смесью [633]. С момента возникновения химии индигоидов окисление индиго и его замещенных стало широко применяться для получения различных изатинов [516, 634, 637]. [c.152]

Несмотря на кажущуюся сложность процессов, все реакции протекают весьма отчетливо и выход индиго, считая на анилин, достигает 80% от теоретического. Метод Зандмейера, применявшийся некоторое время на ряде заводов, был в основном вытеснен на-трийамидным методом Геймана, но им до сих пор пользуются для получения изатина и его производных ввиду легкости гидролитического расщепления изатинанилида на изатин и анилин. [c.312]

Синтез Зандмейера из изонитрозоацетанилида. Второй, более гибкий способ, разработанный Зандмейером для синтеза изатинов, состоит в получении изонитрозоацетанилида (I) и циклизации этого промежуточного продукта в изатин под действием серной кислоты [655]. Этот метод широко применяется для синтеза галогенированных, алкилированных, алкоксилиро-ранных и арилированных, а также и полициклических производных изатинов. Изонитрозоацетанилид (I) получается при взаимодействии анилина, хлораль-гидрата и гидроксиламина в кислой среде [656]. [c.155]

Имеются сведения о получении 1-бензосульфонил- [699] и 1-фенилаце-тилизатинов [533]. Способность натриевой соли изатина давать N-замещенные производные используется в реакциях с этиловым эфиром хлоругольной кислоты [695, 700—703], хлорангидридом кислого этилового эфира щавелевой кислоты [695], а также с этиловыми эфирами хлоруксусной [704, 705], бромуксусной [531] и хлормалоновой [705] кислот. [c.160]

В связи с тем, что о-аминопроизводные ароматических альде- гидов или кетонов труднодоступны и сравнительно неустойчивы, возникают большие трудности при получении хинолинов с заместителями в бензольном кольце. Трудности можно преодолеть путем использования производных изатина типа VII (синтез Пфит-цингера [8, 10]). Известные многочисленные производные изатинов весьма доступны, поэтому их конденсации с карбонильными соединениями служат общим методом получения хинолинов. [c.245]

Часто при получении XXIII используют не а-кетокислоту, а ее производные, например эфиры, амиды, эфиры а-оксимов, а-иминонитрилы, роданины, азлактоны, изатин [306, 649, 664— 671], [c.166]

Изатин конденсируется с реакционноспособными метиленовыми компонентами по альдольной и кротоновой схеме. В результате восстановления полученных продуктов конденсации образуются р-замещенные производные оксиндола, например [c.648]

Изатин (кристаллы красного цвета с температурой плавления 200—20 ГС) легко размыкает цикл, обратимо превращаясь в изати-новую кислоту. Соли изатина проявляют двойственную реакционную способность, образуя два ряда производных по кетонной или енольной форме. Серебряная соль изатина (полученная действием нитрата серебра на калиевую соль изатина) мгновенно реагирует с иодистым метилом с выделением иодида серебра, так что взаимодействие образующегося метильного катиона с наиболее нуклеофильным реакционным центром аниона изатина, содержащим наибольшую электронную плотность (атом кислорода), дает 0-метиль-ное производное изатина. Реакция натриевой соли изатина с иодистым метилом протекает по-иному. Иодистый метил со слабо поляризованной С — 1-связью реагирует с натриевой солью с меньшей скоростью и образует более ковалентную, чем С — О- и С—Ы-связи, давая Ы-метилизатин [c.555]

Еще задолго до установления строения индиго Байер (1870 г.) нашел способ его получения из производных индола, например из изатинхлорида (при действии цинковой пыли и уксусной кислоты), но изатин получали тогда только из готового, природного индиготина. Позднее (1881 г.) Байером был открыт первый метод синтеза ин-диготина из пронзводных бензола, а именно—восстановление о-нитрофенилпропиоловой кислоты, при котором как промежуточный продукт образуется индоксил (стр. 554). Второй метод синтеза—из [c.559]

Изучен четырехстадийный метод получения бис(циаиоаминофенил)-оксида и -метана, исходя из диаминодифенил-оксида и -метана, соответственно. Первые две стадии синтеза аналогичны получению изатина по Зандмейеру. Образующиеся бис (изатил)-оксид и -метан обрабатывают солянокислым гидроксиламином, а полученные бис(иза-тилоксимные) производные подвергают бекмановской иерегрушшровке 2-го рода. [c.114]

Все рассмотренные выше красители, являвшиеся производными индиго или тиоиндиго красного С, отличаются одной общей чертой — симметричностью строения. Но по мере изучения химии индоксила, изатина, окситионас тена и других соединений, а также накопления экспериментальных данных в области синтеза индиго и индигоидных красителей, стали приобретать значение индигоидные красители несимметричного строения. Интерес к получению такого ряда красителей оказался вполне оправданным, так как многие из них имели теоретическое, а некоторые имеют и сейчас практическое значение. [c.319]

Замечательные свойства индиго улсе издавна побуждали химиков к его изучению целый ряд производных бензола был получен впервые из индиго. Так, в 1771 г. была приготовлена пикриновая кислота воздействием на индиго крепкой азотной кислотой, в 1826 г. — анилин при сухой перегонке индиго (название от anil — индиго), а в 1841 г. открыли антраниловую кислоту, сплавляя индиго с едким кали. В том л<е году путем окисления индиго слабой азотной кислотой получили изатин. Эмпирическая формула индиго QgHioNaOj была установлена еще в 1837 г. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология