Индола по Фишеру

Синтез индолов по Фишеру. [c.211]

Циклизация арилгидразонов (синтез индолов по Фишеру) [c.422]

Фенилгидразоны являются промежуточными продуктами при синтезе индолов по Фишеру (см. разд. Г, 9.2.2), Их можно получить также через соли фенилдиазония [см. уравнение (Г. 8.30)]. а-Оксиальдегиды и а-оксикетоны реагируют с фенилгидразином, на холоду сначала обычно образуя фенилгидразоны при нагревании же с избытком реактива они превращаются в озазоны [c.61]

Синтез индолов по Фишеру проходит с расщеплением связи N—N в фенилгидразонах альдегидов и кетонов. Исследования с помощью изотопной метки указывают, что реакция, по-видимому, идет следующим путем [c.285]

Получают А. из изомерных аминопиридинов аналогично синтезу индолов по Фишеру [c.44]

Подробное изучение механизма процесса (см. ниже) позволило не только выяснить детали этой весьма интересной реакции, но и перенести полученные результаты на синтез индолов по Фишеру. [c.79]

Образование гидразона Синтез индола по Фишеру Каталитическое дегидрирование Число стадий 2 Общий выход 55% [c.615]

Реакция Яппа-Клингемана Синтез индола по Фишеру Омыление сложного эфира Декарбоксилирование Число стадий 4 Общий выход 17% [c.615]

По-видимому, большинство работ проводилось по синтезу индолов, а не каких-либо конденсированных гетероциклических систем с одним гетероатомом, и, соответственно, существует много методов их синтеза синтезы колец бензо[6]тиофенов и бензо[6]фуранов гораздо менее разработаны. Удивительно, что синтез индола по Фишеру — реакция, которой уже более ста лет, — до сих пор широко используется арилгидразон нагревают с кислотой, и в результате многостадийной последовательности превращений с потерей аммиака образуется индол [c.411]

Формально синтез индолов по Фишеру заключается в перегруппировке фенилгидразонов альдегидов или кетонов, сопровождающейся потерей молекулы аммиака. [c.141]

Механизм этой реакции много исследовался. Наиболее удовлетворительно объясняет механизм синтеза индолов по Фишеру [c.141]

Более того, в некоторых синтезах индолов по Фишеру выделены промежуточные соединения, подтверждающие приведенный выше механизм [c.142]

Замыкание цикла между двумя заместителями или между заместителями и углеродным атомом цикла, а также заместителем и атомом азота. Примеры таких реакций даны на схемах (688— 706) к ним же относятся реакции, аналогичные синтезу индола по Фишеру (688 689 ср. стр. 162) и синтезу карбазола по Гребе — Ульману (690->691 ср. стр. 161). [c.101]

Новая модификация синтеза индолов по Фишеру, катализируемого щелочами, осуществляется нагреванием реактантов в сульфолане с твердым карбонатом калия и молярным количеством катализатора. Если в качестве МФ-ватализаторов используют 18-краун-6, то источником К является ониевая соль КзК К+Вг или алкилгалогенид [c.274]

Для синтеза индолов по Фишеру могут быть использованы альдегиды и кетоны различного строения. Например, при использовании циклогексанона получается производное карбазо-ла (71), а при использовании метилэтилкетона — преимущественно 2,3-диметилиндол (72), а не 2-этилиндол, так как в соответствии с правилом Зайцева енамин (73) термодинамически более устойчив, чем енамин (74). [c.529]

Производные индола являются важными природными веществами, особенно триптофан, входящий в состав белков, и серотонин (гормон). Синтез индолов по Фишеру и связанная с ним реакция Джеппа—Клингеманна приобрели большое значение при получении подобных природных продуктов и других биологически активных индолов. (Какие синтезы индолов вам известны ) [c.287]

Ф. при наф, выше 300 С разлагается с образованием бензола, анилина и вьщелением Nj и NH3, Легко окисляется на воздухе при низкой т-ре реагирует с Фелинга реактивам. С соея., содержащими карбонильную фуппу, образует фенил-гидразоны (ф-ла I) - малорастворимые кристаллы, используются для идентификации альдегидов и кетонов, а также в синтезе индола по Фишеру [c.65]

В 1938 году Бартер и Дайер [1] показали возможность синтеза лилолиденов восстановлением 1-нитрозо-1,2,3,4-тетрагидрохинолина до 1-амино-1,2,3,4-тетрагидрохинолина и использование его в качестве гидразинной компоненты в синтезе индолов по Фишеру. Мы подробно исследовали этот способ и получили различные производные лилолиденов, имеющие алкильные, арильные и функциональные заместители в пир-рольной части молекулы [2, 3]. При этом оказалось,что восстановление нитрозопроизводного можно проводить как цинком в уксусной кислоте, так и алюмогидридом лития. [c.65]

Триптамины и гомотриптамины из циклических енаминов. Используя представления о механизме процесса и его аналогию с синтезом индолов по Фишеру, были использованы в похожей реакции циклические енамины. Действительно, после присоединения арилгидразина к активной двойной связи циклического енамина образующийся аминаль 16 перегруппировывался в арилгидразон аминоальдегида [c.82]

Реакция. Образование фенилгидразона из циклогексанона и фенилгидразина, катализируемая кислотой циклизация циклогексанонфенил-гидразона в производное индола через енгидразин. Диазаперегруппи-ровка Коупа и отщепление аммиака (синтез индола по Фишеру, см. также М-5). [c.355]

Синтез индолов по Фишеру. Этиловый эфир 5-нитроиндол-карбоновой-2 кислоты [126] [c.86]

Синтез индолов по Фишеру. ПФЭ используют для синтеза индолов из фенйлгйдразонов по Фишеру. Как правило, реакция завершается при слабом кипячении на водяной бане в течение Ъмин [5], Например, из фенилгидразона циклогексанона (1) в этих условиях образуется ], 2,3,4-тетрагидрокарбазол (2) с выходом 86%. При нагревании реакционной смеси до 160 наблюдается также этилирова-иие с образованием 3-этил-2,3-тетраметилениндоленина (3) с очень хорошим выходом . Эга реакция алкилпрования была применена и к [c.214]

Синтез Яппа—Клингемана. Синтез Яппа —Клингемана [51] оказался ценным дополнением к синтезу индола по Фишеру, поскольку он дает метод получения необходимых фенилгидразонов из хлористых фенилдиазониев и натриевых производных солей р-кетонокислот или их эфиров. [c.9]

Выходы продукта реакции выше, чем при прямом алкилировании ацетонил-малонового ира [153]. Расщепление 2-( нил-3-пиридазон-6-карбоновой кислоты горячим спиртовым раствором хлористого водорода приводит к образованию 2-карбэтокси-З метил карбэтоксиндола (синтез индола по Фишеру)[142]. [c.104]

В синтезе индола по Фишеру таутомерная форма (167) фенил-гидразона (166) подвергается перегруппировке орго-бенэндино-вого типа с образованием соединения (168) в качестве промежуточного продукта, который самопроизвольно циклизуется с отщеплением аммиака в индол (169) реакция обычно катализируется кислотой (например, гпСЬ, Си+, НС1 — Н20, Н2304, ВРз температура 100—200°). [c.161]

ЕСоПи фенилгидразон содержит а-метиленовую и а-метильную группы, то реагирует преимущественно а-метиленовая группа (пример 170 171). Если в а-положении у третичного атома углерода находится водород, как, например, в соединении (172), то образуется индоленин (173), а не индол. Если образование ин-доленина невозможно (например, 174), то получается производное индолина (175). В некоторых случаях аналогичные реакции с ази-нами приводят к получению пирролов (176 177). Синтез тетра-гидрокарбазолов по Борше (пример 178->179) является частным случаем синтеза индола по Фишеру. В других условиях (СаО, 200°) фенилгидразиды (180) дают оксиндолы (181) (синтез Бруннера). [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология