Циклогексанона фенилгидразон

Механизм синтеза индола, предложенный Г. Робинсоном и Р. Робинсоном [84, 85], с изменениями, введенными Алленом и Вильсоном [86], является наиболее удовлетворительным при объяснении различных сторон рассматриваемой реакции. Этот механизм может быть показан на примере циклизации фенилгидразона циклогексанона. [c.11]

До сих пор это наиболее широко применяемый путь для получения замещенных индолов он детально рассмотрен в обзоре [194]. Метод включает перегруппировку арилгидразонов при нагревании, обычно (но не обязательно) в присутствии кислотного катализатора, как показано на схеме (112) для получения тетрагидрокарбазола (43) из фенилгидразона циклогексанона [195]. [c.547]

При применении синтеза индола, но Э. Фишеру, к фенилгидразону циклогексанона получаются тетрагидрокарбазолы (Борше, 1908 г.). [c.657]

При добавлении фенилгидразина к кипящему раствору циклогексанона в уксусной кислоте образуется фенилгидразон, в котором сразу же происходит замыкание цикла и получается 1,2,3,4-тетрагидрокарбазол с выходом 95% [12] [c.185]

Фенилгидразон 2-мети л циклогексанона [c.77]

Фенилгидразон 7-этил циклогексанона [c.85]

Синтетич. К. получают циклизацией дифениламина при пропускании через раскаленную трубку (р-ция 1), о,о -ди-аминодифенила в кислой среде (2), фенилгидразона циклогексанона в присут. кислых катализаторов по р-ции Фишера с послед, дегидрированием получающегося, 2,3,4-тетрагид-рокарбазола (3) термич. разложением 1-фенил-1,2,3-бензо-триазола (р-ция Гребе Ульмана), полученного диазотированием о-аминодифениламина (4) обессериванием фенотиа-зина под действием Си (5) [c.313]

Реакция. Образование фенилгидразона из циклогексанона и фенилгидразина, катализируемая кислотой циклизация циклогексанонфенил-гидразона в производное индола через енгидразин. Диазаперегруппи-ровка Коупа и отщепление аммиака (синтез индола по Фишеру, см. также М-5). [c.355]

Синтез индолов по Фишеру. ПФЭ используют для синтеза индолов из фенйлгйдразонов по Фишеру. Как правило, реакция завершается при слабом кипячении на водяной бане в течение Ъмин [5], Например, из фенилгидразона циклогексанона (1) в этих условиях образуется ], 2,3,4-тетрагидрокарбазол (2) с выходом 86%. При нагревании реакционной смеси до 160 наблюдается также этилирова-иие с образованием 3-этил-2,3-тетраметилениндоленина (3) с очень хорошим выходом . Эга реакция алкилпрования была применена и к [c.214]

При обработке фенилгидразона метилкетона или циклогексанона три-фторацетимидоилиодидом 82 в присутствии избытка гидрида натрия протекает [1+4]-циклизация с образованием 5-трифторметилпиразолов 83 и 84 соответственно [168]. [c.236]

Механизм рассматриваемой реакции обсужден в работе Паузакера и Шуберта [31]. о-Толилгидразон циклогексанона и фенилгидразон 2-метил-циклогексанона дают в синтезе Борша смесь примерно одинаковых количеств гексагидрокарбазолов VI и VII. [c.236]

Роджерс и Корсон предложили упростить синтез Борша и, не выделяя фенилгидразона, действовать на циклогексанон раствором фенилгидразина в органических кислотах или в спирте с добавкой разбавленной минеральной кислоты [39]. [c.237]

Фенилгидразоны ацетона и циклогексанона в присутствии цеолитов РЗЭ-Х и СаХ при 150° С образуют с выходом 50—70% 2-мети-линдол и тетрагидрокарбазол соответственно [1]. Эти реакции, проведенные в гомогенных условиях, а не в присутствии кислотных гетерогенных катализаторов, известны под названием синтеза индола по Фишеру [13]. [c.129]

A. E. Арбузов и Ю. П. Китаев [100] посредством полярографического изучения фенилгидразоиов различных альдегидов и кетонов установили, что фенилгидразоны ацетона, метилэтилкетона и циклогексанона, получаемые в спиртовых растворах, имеют енгидразинное строение при хранении в темноте они переходят в гидразоны, а затем в азоформу. [c.589]

Надо указать также, что фенилгидразоны оснований Манниха, полученные из кетонов, формальдегида и вторичных аминов, могут быть превращены в индольные производные. Так, например, фенилгидразон 2-(Ы-морфолинометил)-циклогексанона дает с хорошим выходом 11-(Н-морфолинометил)-1,2,3,4-тeтpa-гидpoкapбaзoлeнин [c.15]

Для фенилгидразонов замещенных циклогексанонов были установлены следующие правила если рядом с карбонильной группой находятся только метиленовые группы, то циклизация фенилгидразона ведет к тетрагидрокарбазолам если рядом с ней расположены две метиновые группы, то образуются карбазоленины наконец, если одна из этих групп метиленовая, а вторая метиновая, то получается смесь этих веществ [c.20]

Нашли применение также и карбоксизамещенные фенилгидразоны. Так, например, нз п , о- и л-карбоксифенилгидразонов циклогексанона при кипячении с разбавленной серной кислотой были получены соответствующие тетрагидрокарбазолкарбоновые кислоты . Карбоксильная группа может быть отделена от бензольного ядра арилгидразона одной или несколькими метиленовыми группами В подобных синтезах можно использовать и гидразоны с цианогруппой . [c.23]

Ранее эту реакцию наблюдал Дрексель (1888). Однако Борте впервые показал общность этого метода и получил ряд замещенных II. Распространение метода Борше для синтеза карбазола и его производных тормозилось отсутствием доступных способов дегидрогенизации тетрагидрокарбазолов. За последнее время дегидрогенизацией II и его замещенпых хлоранилом или коричной к-той и палладиево чернью удалось получить карбазолы с высокими выходами. Б. с. находит применение для синтеза замощенных карба-зола и установления их строения. В случае циклизации л -замеще1[ных фенилгидразона циклогексанона образуются два изомера — 5- и 7-замещенные тетра-гидрокарбазола [c.231]

Совершенно иначе протекает реакция разложения фенилдиазония в циклогексаноне и его метильных гомологах. В этом случае выделение азота не происходит. Фенилдиазоний восстанавливается до фенилгидразина, который образует фенилгидразон циклогексанона, циклизующийся в тетрагидрокарбазол. Реакция сопровождается выделением борофторида аммония, т. е. здесь имеет место обычное индольное замыкание. [c.370]

Так, например, Перкин [9] при нагревании фенилгидразона циклогексанона в ледяной уксусной кислоте получил тетрагидрокарбазол. Уокер [10] наблюдал образование этилового эфира а, (а-индолил)-пропионовой кислоты при обработке фенилгидразона а-метилацетоуксусного эфира при температуре —15° концентрированной серной кислотой этот пример интересен в том отношении, что здесь перегруппировка в индольное производное протекает легче, чем циклизация в пиразолоновое соединение. [c.87]

Фенилгидразон циклогексанона циклизуется в 1,2,3,4-тетрагид-рокарбазол с такой легкостью, что синтез этого производного можно осуществить в одну стадию с помощью уксусной кислоты в качестве [c.33]

Кетоны. Полагали, что алифатические и циклические кетоны не способны к непосредственному восстановлению в растворе хлористого аммония и дают соответствующие волны только в виде гидразонов, фенилгидразонов [97] или производных с реактивом Жирара [202]. Восстановление производных с реактивом Жирара свойственно для циклопентенонов, но не для циклогексанона. Этот метод пригоден и для определения 17-кетостероида(Х1 а) [202] в экстрактах из мочи и тканей [18] и меньше зависит от техники определения [8], нежели колориметрическое определение. Примеси, мешающие определению, могут быть удалены путем окисления перманганатом калия [7]. Полярографическое определение пригодно и для определения 17-оксистероидов, если их предварительно окислить трет-бутилатом алюминия [65]. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология