Циклизация диенов

Восстановление ароматических колец 15-15. Циклизация диенов [c.407]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе, весьма многочисленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных фупп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углерода циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. В результате всех этих реакций образу- [c.351]

Эффективным методом синтеза циклопентенонов различного строения является катализируемая кислотами циклизация диен-1,4-онов-3, открытая более полувека назад и известная как реакция Назарова [29н] (см., например, превращение 295 в 296, схема 2.111). Первоначально синтетическая полезность метода ограничивалась необходимостью применения сильных кислот и довольно жестких условий проведения реакции. Однако очевидный синтетический потенциал этого превращения стимулировал разработку более приемлемых методик, благодаря чему к настоящему времени циклизация по Назарову превратилась в почти универсальный метод [2911]. Среди ряда методов получения субстратов для этой циклизации один из наиболее удобных [c.218]

Разнообразные ненасыщенные сопряженные циклические системы могут расщепляться фотохимически. Процесс проходит как синхронная реорганизация их орбиталей. Стереохимия этих реакций, обратная циклизации диенов, контролируется симметрией орбиталей (правилами Вудварда и Гофмана). [c.452]

Такой же подход используется и для получения частично насьщенных циклов, хотя в таких случаях необходимо помнить о возможности применения перициклических синтезов ((например реакция Дильса — Альдера для пятичленных колец, фото циклизация диенов для циклогексанов 1,3-диполярное присоединение для циклобутенов). Ненасыщенность можно также ввести реакциями элиминирования (разд. 9,2.4) или получить ори частичном гидрировании ароматических или других полностью сопряженных частиц (разд. 8.8). [c.181]

К реакциям крекинга способны и образующиеся олефины и диены, которые дают те же продукты расщепления. Получается также небольшое количество ароматических углеводородов (вследствие циклизации диенов) и высших алифатических углеводородов— в результате полимеризации олефинов и диенов с их последующим крекингом [c.669]

Эти различные механизмы циклизации диенов (внутреннее алкилирование с карбониевым ионом или карбанионом в качестве промежуточных продуктов) могут служить хорошей моделью для промежуточных стадий при дегидроциклизации алканов (разд. III.4.А). [c.197]

Наряду с первичными при пиролизе протекают многочисленные вторичные реакции, в которые вступают продукты первичного расщепления изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. [c.49]

Циклические углеводородные структуры могут быть получены из диенов не только по реакции Дильса-Альдера, как было указано выше. Известны многие реакции циклизации диенов, осуществляемые над слабокислыми катализаторами, Стивенс и Спельдинг [50] указали, что такие реакции циклизации легко можно объяснить реакциями иона карбония. Они показали также, что в некоторых случаях образуются производные циклопентанов. [c.91]

СЧША 6.8. ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ ДИЕНОВ [c.199]

Больман с сотр. [220] изучили кинетику циклизации диен-диина (XVIII) в пиридине и нашли, что образование циклического мономера представляет собой реакцию первого порядка по отношению к диендиину. Эти данные подтверждают мнение указанных авторов (см. раздел Механизм реакции Глязера , стр. 257), считающих, что действительное образование связи С — С представляет собой стадию, определяющую скорость конденсации при применении Си +Упиридина. [c.335]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе, весьма многочисленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углерода циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. В результате всех этих реакций образуются многочисленные ценные вещества, входящие в состав пиролизной смолы. Вторичные реакции в противоположность реакциям расщепления идут с вьшелением тепла и уменьшением объема, поэтому их протеканию благоприятствуют повышение давления и сравнительно невысокие температуры. Кроме указанных продуктов при пиролизе образуются продукты уплотнения - кокс. Для снижения коксобразования пиролиз проводят с добавлением водяного пара. [c.389]

Кинетическая модель ароматизации этилена и пропилена на цеолитах Н-Е8М-5 и Оа/Н-28М-5 изучена в работе [51]. Сопоставлены константы скоростей различных стадий олигомеризация алкенов - более медленная стадия, чем их крекинг образование диенов за счет переноса водорода и дегидрирования происходит в 10-100 раз медленнее, чем олигомеризация циклизация диенов протекает с такими же константами скоростей, как и крекинг алкенов образование циклоалкадиенов - со скоростью, аналогичной олигомеризации алкенов образование аренов - более быстрая стадия, чем олигомеризация алкенов. [c.9]

Ненасыщенные жирные кислоты. В 1952 г. Б. Брукс (В. Brooks, 1952) предложил осуществлять каталитические циклизации диенов в присутствии кислотного катализатора посредством действия иона карбония. Главным источником большинства диенов обычно являются ненасыщенные жирные кислоты. Они преобладают как в наземных, так и в морских организмах. Как Б. Брукс, так и И. Брегер (I. Breger, 1960) считают, что между ациклическим диеном и вторым компонентом с двойной связью сбоку, присоединяющей одну или более активизирующих групп, таких, как карбонильная или карбоксильная, возможна и вероятна реакция Дильса — Альдера. Для этой реакции требуются нещасыщенные соединения, которые легче всего обнаруживаются в ненасыщенных жирных кислотах. [c.129]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе более много-исленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и лкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация [ дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углеро- а циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конден-ация ароматических углеводородов. Все эти реакции, в противопо-[бжность реакциям расщепления, идут с выделением тепла и меньшением объема, поэтому их протеканию благоприятствуют [овышенное давление и сравнительно невысокие температуры. [c.27]