Окисление нафталина влияние серы

Влияние сернистых соединений на процесс контактирования до последнего времени еще недостаточно изучено. Допустимое содержание серы в сырье зависит в основном от свойств катализатора. Было найдено что определенное количество серы, содержащейся в сырье, в некоторых случаях даже увеличивает выход фталевого ангидрида. Например, при окислении нафталина на катализаторе, содержащем 10% УгОб, 40 /о К2504 и 50% кремневой кислоты, оптимальное содержание серы в нафталине составляет [c.23]

При окислении нафталина на катализаторе У205Ч- Кг504 на 5102 производительность и селективность по фталевому ангидриду увеличиваются при добавках 50з, которые можно вводить периодически, так как они обладают последействием [61]. Результаты опытов, проведенных в реакционной трубке (элемент промышленного реактора) при 370 °С, массовом соотношении воздух нафталин = 1 (13-7-34) и различных количествах ЗОз, приведены в табл. 3. Характерно, что возрастание выхода фталевого ангидрида сопровождалось снижением количества 1,4-нафтохинона. Влияние 50з объясняют изменением состава катализатора —уменьшением концентрации ванадия и возрастанием концентрации серы. Так, в опытах без добавок 50з содержание V и 5 в катализаторе (в пересчете на УгОб и ЗОГ) было 6,82 и 20,12% (масс.), тогда как в опытах с 50з соответственно [c.25]

Исследуя влияние 802 каталитическое окисление нафталина на смешанном ванадийкалийсульфатном катализаторе, авторы работы [1431 обнаружили двойственный характер действия диоксида серы. Опыты проводили при 370 °С, массовом соотношении воздух нафталин в исходной смеси 1 (32-34). Было установлено, что при содержании 802 в реакционной смеси до 0,08% (об,) проявляется его промотирующее действие, но при дальнейшем увеличении концентрации 802 наблюдается резкое уменьшение выхода фгалевого ангидрида (рис. 35). Наблюдаемое отравление катализатора является обратимым, его регенерируют, продувая воздухом при 370 °С. Изменение концентрации 802 газовой фазе приводит к изменению содержания ионов ванадия (У " ", У4+) и сульфат-иона. Авторы считают, что причиной снижения активности катализатора является изменение соотношения ионов ванадия У4+), [c.134]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Синяя окраска индиго малочувствительна к влиянию заместителей, поэтому лишь немногие из его производных нашли применение в промышленности, причем все они тоже дают окраски синих тонов. С другой стороны, тиоиндиго (55), который получается сплавлением фенилтиогликоль-о-карбоновой кислоты с едким кали и окислением образовавшегося продукта, имеет красный цвет. Технология крашения хлопка тиоиндиго не отличается от той, которая используется в случае индиго. Простые производные тиоиндиго дают тона от оранжевого до красного, но замещение одного или обоих бензольных ядер остатками нафталина или антрацена позволяет получить коричневые, зеленые и серые тона. Кроме тиоиндиго, практическое значение имеют также красители смешанного строения типа 56. Другими технически важными производными индиго и [c.385]