Фенолят-анион с хлороформом

С современных позиций при взаимодействии анилина или фенола с хлороформом и щелочью вполне возможно образование дихлоркарбена (Хайн, 1950). Основной стадией процесса является нуклеофильная атака фенокси-анионом дихлоркарбена [c.381]

Ассоциация с анионами приводит к сдвигу частот валентных колебаний О—Н, Ы—Н и С—Н в спиртах, фенолах, аминах и в соединениях с достаточно кислыми СН-связями типа хлороформа [25, 26]. Эти данные показывают, что интенсивность взаимодействия аниона с донором водородной связи увеличивается в последовательности йодид, бромид, хлорид, фторид, т. е. возрастает с уменьшением ионного радиуса. Взаимодействие с ионом пикрата или перхлората является относительно слабым. [c.294]

В реакции Реймера—Тимана фенолят-анион взаимодей-стй ет с хлороформом в присутствии сильного основания, давая о-а)1ьдегид, например салициловый альдегид XXX, плюс неболь-шое оличество п-оксибензальдегида. [c.268]

Образующийся при действии щелочи на хлороформ дпхлоркарбен (см. Карбены) атакует фенолят-анион в о-положение с образованием дихлорметильного производного, к-рое затем гидролизуется до альдегида [c.313]

Обычно выход альдегидов не превышает 50%, а количество орто-изомера, являющегося основным продуктом реакции простых фенолов, снижается при увеличении числа заместителей в ядре. Общий выход альдегидов падает при введении в ядро электроноакцепторных заместителей (NOj-, Hal-, GHO-групп). Обычно для выделения продуктов отгоняют избыток хлороформа и растворитель, остаток подкисляют, экстрагируют и экстракт перегоняют или хроматографируют. Условия реакции Реймера — Тимана типичны для реакций образования карбенов, и на практике можно использовать и бромоформ, и йодоформ, и трихлоруксусную кислоту, декарбокси-лирование которой дает трихлорметильный анион (стр. 177) и затем дихлоркарбен [c.108]

Хайн считал, что механизм этой реакции аналогичен гидролизу хлороформа с той лишь разницей, что реакция Реймера — Тимана включает атаку амбидентного фенолят-иона. Отрыв протона анионом (XXVI) от растворителя приводит к образованию бензальхлорида, быстро гидролизующегося в альдегид, что можно представить единой схемой [c.109]

Ацетоксильный анион у С-1 в ацетатах сахаров замещается не только на анион галогеноводородных кислот, но и таких слабых кислот, как фенолы. Подобные реакции, проводимые в присутствии катализаторов, приводят к арилгликозидам. Так, по классическому методу Гельфериха, сплавляют (или нагревают в растворе ксилола или хлороформа) эквимолекулярные количества полного ацетата сахара и фенола в присутствии каталитических количеств п-толуолсульфокис-лоты или хлористого цинка. В зависимости от условий (в особенности от природы катализатора) образуется один аномер или смесь с преобладанием одного аномера [1 ] [c.145]

В распределительной хроматографии открылись новые возможности применения органических реагентов в двух направлениях 1) в качестве органических жидкостей, расслаивающихся с водой, например хлороформ, н. бутиловый спирт, фенол и др. 2) для обнаружения разделяемых компонентов смеси веществ на хроматограмме, например нингидрин для обнаружения аминокислот, коевая кислота, оксин для о-бнаружения катионов и др. В первом случае мы получаем каждый раз два слоя, из которых один представляет слабый раствор органической жидкости в воде, второй — слабый раствор воды в органической жидкости. В распределительной хроматографии сравнительно редко применяют простые растворители. Обычно употребляют смеси нескольких индивидуальных веществ, например, бутиловый спирт—бензоилаце-тат — раствор азотной кислоты или ацетилацетон — соляная кислота — ацетон, и многие другие. Для приготовления таких смесей чаще всего применяют различные спирты, галоидозамещенные, органические кислоты, амины, кетоны, алифатические, гомоциклические и гетероциклические соединения, часто в смесях с водными растворами кислот или оснований, в зависимости от концентрации последних, имеющими различные значения pH. Метод распределительной хроматографии широко применяют в неорганическом анализе для разделения смесей катионов или анионов. [c.84]

Ассоциация с анионами приводит к сдвигу частот валентных колебаний О—Н, N—Н и С—Н в спиртах, фенолах, аминах и в соединениях с достаточно кислыми СН-связями типа хлороформа [25, 26]. Эти данные показывают, что интенсивность взаимодействия аниона с донором водородной связи увеличивается в последовательности иодид, бромид, хлорид, фторид, т. е. возрастает с уменьшением ионного радиуса. Взаимодействие с ионом пик--рата или перхлората является относительно слабым. В ряду фенолов интенсивность взаимодействия, как правило, возрастает с увеличением кислотности фенола [24, -2 ], однако о-дизамещенные фенолы могут существенио отклоняться от этой зависимости. Частотные сдвиги для [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология