Распределение Np между водой и органическим растворителем

По полученным данным определить коэффициент распределения вещества (иода) между двумя несмешивающимися жидкостями (вода — органический растворитель). В качестве органического растворителя можно использовать бензол, толуол, ксилол, сероуглерод, эфир, хлороформ, дихлорэтан, четыреххлористый углерод и др. [c.223]

Наиболее эффективную экстракцию внутрикомплексных соединений металлов обеспечивает регулирование pH раствора. В щелочной среде часто наблюдаются гидролиз и полимеризация извлекаемого соединения. Поэтому стараются сдвинуть экстракцию в область меньших значений pH. Оптимальное значение pH зависит от силового показателя рК, константы распределения между водой и органическим растворителем, константы нестойкости комплексного соединения ( 27). [c.82]

Следует, конечно, учитывать, что корреляция (5.54) в общем случае носит сугубо приближенный характер, так как численный коэффициент — величина переменная и является константой только в пределах данного конкретного гомологического ряда распределяемых компонентов [23, 241 и данной конкретной пары несмешивающихся растворителей. Ио данным монографии [261, гомологическая разность в системе вода — органический растворитель в зависимости от природы растворителя изменяется в интервале от 0,32 до 0,73. Интересно отметить, что величина гомологической разности тем меньше, чем выше коэффициент распределения, однако в настоящее время отсутствуют даже приближенные корреляции между этими величинами. [c.92]

Метод распределения. Константу диссоциации /Сдисс реагента можно определить методом экстракции, изучая его распределение между водой и органическим растворителем при различных значениях рн. Рассмотрим пример определения /Сд сс реагента, нейтральные молекулы которого способны присоединять протоны. [c.95]

Применение в качестве неподвижной фазы того или иного буферного раствора позволяет в ряде случаев, меняя pH среды,, соответственно изменять и коэффициент распределения, а следовательно, и скорость движения данной зоны в колонке. Таким образом, оказывается возможным разделять вещества с одинаковыми коэффициентами распределения между водой и органическим растворителем, но различные по степени диссоциации. [c.233]

Вследствие действия капиллярных сил растворитель начинает подниматься вверх по полоске бумаги. Когда фронт растворителя проходит через место, где находится анализируемая смесь, начинается разделение компонентов. Одни компоненты, которые лучше растворимы во взятом растворителе и в то же время слабо адсорбируются бумагой, поднимаются почти вслед за фронтом растворителя. Другие компоненты менее растворимы во взятом растворителе и в то же время сильнее адсорбируются бумагой или лучше растворимы в воде, связанной с поверхностью бумаги. Для таких компонентов в каждый данный момент соответствует определенное распределение (отсюда и название метода) между движущимся вверх слоем растворителя и подслоем бумаги. В некоторых случаях характер такого распределения и относительное расположение отдельных компонентов можно вычислить, если для определяемого компонента известно его экстракционное распределение между водой и взятым органическим растворителем. В других случаях более важное значение имеют чисто адсорбционные явления. В связи с этим иногда возможно разделение такими растворителями, как метиловый или этиловый спирты, смешивающиеся с водой ряд веществ может быть разделен бумажной хроматографией также в том случае, если в качестве дифференцирующего растворителя берут воду. [c.56]

Распределение между фазами уксусная кислота в 42 смесях вода — органический растворитель. [c.362]

Вопрос о том, принимает ли участие органический растворитель в процессе комплексообразования, может быть решен, если исследовать коэффициенты распределения одного металла между двумя различными органическими растворителями и водой. Коэффициент распределения М между первым органическим растворителем Орг и водой обозначим q, а между вторым органическим растворителем Орг" и водой — q". Соответствующие константы комплексообразования при m = 1 обозначим Кх. y,s и Кх, у, а коэффициенты распределения между двумя фазами для незаряженного комплекса лг, и [c.65]

В большинстве случаев бумажную хроматографию нужно рассматривать как чисто распределительную хроматографию. Бумажная хроматография подчиняется тем же законам, что и распределительная хроматография. Происходит своего рода распределение разделяемых веществ между содержащими воду волокнами целлюлозы и пустотами в бумаге, заполненными насыщенным водой органическим растворителем. [c.264]

Позднее было обнаружено, что не только Р1", но и другие ионы переходных металлов, особенно Си , I, Hg , Рс1", способны образовывать соединения при обработке разными олефинами. Так, суспендированный в воде хлорид меди(1) поглощает этилен при этом оба компонента переходят в раствор в соотношении 1 1, в количествах, значительно превышающих их растворимость в воде при отсутствии одного из них. Твердые галогениды одновалентной меди также поглощают некоторые газообразные олефины, но упругость диссоциации таких комплексов очень высока. Измерением распределения между водой и органическим растворителем было изучено взаимодействие ионов серебра с различными непредельными соединениями. В водном растворе существует равновесие А +(ая)-Ь олефин = [А -олефин] + (ад) [c.175]

Нингидрин находит широкое применение при двух хроматографических методах анализа аминокислот. Одним из них является хроматография на бумаге в этом методе разделение аминокислот происходит вследствие различия коэффициентов распределения между водой и органическим растворителем. Водная фаза удерживается [c.108]

Подвижная фаза. Бумажную хроматографию можно рассматривать как метод распределительной хроматографии. Об этом свидетельствует часто наблюдаемое на практике совпадение коэффициентов распределения, измеряемых прямым путем, с рассчитанными на основе значений (разд. 7.3.1.2 и [И]). При выборе подвижной фазы исходят из тех же соображений, что и в методе распределительной хроматографии, т. е. используют миксотропные ряды растворителей. Стационарная фаза в бумажной хроматографии вполне определенная — вода. Вторая фаза должна или не смешиваться с водой, или смешиваться очень ограниченно. В качестве подвижной фазы применяют фенол, крезол, -бутанол и др. Эти растворители предварительно насыщают водой. Для обеспечения насыщения целлюлозно-водной фазы подвижной фазой бумагу перед проведением разделения следует обработать парами растворителя, подвесив ее над сосудом с растворителем. Для достижения равновесия между стационарной и подвижной фазой в сосуд помещают ванну с водой или оборачивают стенки сосуда влажной фильтровальной бумагой. Выбор несмешивающихся с водой растворителей (необходимых для проведения разделения гидрофильных веществ) очень невелик, поэтому в качестве подвижной фазы применяют растворители, смешивающиеся с водой, даже воду или растворы электролитов, тем самым расширяя область применения бумажной хроматографии. В основе разделения лежат явления адсорбции. По аналогии с хроматограммами, полученными методом обращенных фаз, механизм распределения в данном случае следующий распределение происходит между стационарной фазой (целлюлоза — вода) и подвижной фазой (вода или соответственно гомогенная система вода — органический растворитель). [c.356]

Когда водный раствор соединения металла приводится в равновесие с не смешивающимся с водой органическим растворителем, а затем две фазы разделяются, то это соединение распределяется между фазами. Распределение можно характеризовать коэффициентом распределения О, т. е. отношением концентрации компонента в органической фазе к его концентрации в водной фазе, когда обе фазы находятся в равновесии между собой. Коэффициент распределения зависит от природы растворителя, температуры и состава водной и органической фаз, но не зависит от объема каждой фазы. [c.208]

Методика определения суффикса в воде, зерне пшеницы газо-жидкостной хроматографией. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на экстракции пестицида из анализируемых проб органическим растворителем, очистке экстракта на колонке из окиси алюминия с последующим распределением между двумя несмешивающимися растворителями и газохроматографическом определении с использованием детектора по захвату электронов. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки. [c.201]

Если сравнивать константы распределения веществ между разными органическими растворителями и водой, то можио заметить линейную связь между этими величинами, т.е. значение л мало зависит от характера экстрагента. Один из таких примеров приведен в табл. 30. [c.70]

Экстракция представляет собою процесс распределения вещества между двумя несмешивающимися жидкими фазами, чаще всего между органическим растворителем и водой. Органические растворители, применяемые для этой цели, называются экстрагентами. Для экстракции из водных растворов пользуются самыми разнообразными растворителями. Наиболее часто применяемых растворителей насчитывается несколько десятков. Это различные органические вещества, которые при комнатной и более высоких температурах представляют собою л идкости, мало растворимые в воде. [c.5]

Коэффициенты распределения иода между некоторыми органическими растворителями и водой приводятся ниже [c.245]

Тот факт, что ацетатные волокна хорошо окрашиваются только теми красителями, которые плохо растворимы в воде и хорошо в органических растворителях, свидетельствует в пользу концепции образования в процессе крашения твердого раствора. Сторонники этой теории считают, что имеется полная аналогия между извлечением диспергированного в воде красителя ацетатным волокном и несмешивающимся с водой органическим растворителем. Распределение красителя между водной красильной ванной и ацетатным волокном должно подчиняться закону Генри. Графическая зависимость поглощения красителя волокном от содерж.ания красящего вещества в красильной ванне должна изображаться Согласно этой теории прямолинейным наклонным отрезком до [c.184]

Внутрикомплексные соединения урана обычно не растворяются в воде, однако могут экстрагироваться несмешивающимися с водой органическими растворителями. Приведенное уравнение показывает, что для получения хороших результатов необходимо контролировать концентрацию водородных ионов. Ридберги [144], исследовав коэффициент распределения металла как функцию pH и концентрации ацетилацетона, определили, что в этом случае могут рассматриваться только комплексы типа UKe и что коэффициент распределения ацетилацетоната четырехвалентного урана между бензолом и водой равен 4,2 10 в пользу органической фазы. Как и следовало ожидать, легко получить внутрикомплексные производные с UO , однако они менее летучи, чем [c.183]

Степень перехода указанных органических оснований в органический слой зависит от коэффициента распределения между водой и не смешивающимся с ней растворителем или, другими словами, от очень различного взаимодействия между органическими молекулами и растворителями двух типов. Из-за специфического взаимодействия можно ожидать довольно разных результатов в случае растворителей, отличающихся по своей склонности к образованию водородных связей (например, хлороформа), по диполь-ному моменту (для хлорбензола р == 1,5, бензола р. = О, к-гексана р, = = 0,08) или имеющих свободную пару электронов (эфир). [c.99]

Нингидрин находит широкое применение при двух хроматографических методах анализа аминокислот. Одним из них является хроматография на бумаге в этом методе разделение аминокислот происходит вследствие различия коэффициентов распределения между водой и органическим растворителем. Водная фаза удерживается в стационарном состоянии в микропористой структуре бумаги. Различия коэффициентов распределения приводят к различным скоростям миграции по поверхности влажной (но не мокрой) фильтровальной бумаги, по которой медленно движется фронт насыщенного водой органического растворителя. Рассмотрим более подробно один из нескольких широко применяемых способов хроматографирования. Каплю анализируемого раствора наносят на край листа влажной фильтровальной бумаги, который далее помещают в прибор, подобный изображенному на рис. 20-2, таким образом, чтобы органический растворитель мог под действием капиллярных сил двигаться по бумаге вверх, увлекая за собой аминокислоту вдоль одного из краев. Кислоты, наиболее растворимые в органическом растворителе, двигаются с наибольшей скоростью прежде чем [c.65]

Кроме того, значения коэффициентов распределения и факторов разделения могут зависеть от распределения незаряженного комплекса или ионного ассоциата между двумя фазами. Так как незаряженный комплекс в большинстве случаев имеет гидрофоб- ную поверхность, то закономерности распределения такого комплекса должны в основном совпадать с закономерностями для органических соединений. Распределение органических соединений между водой и растворителем тесно связано с растворимостью этих соединений в воде, так как растворение в этом случае можно рассматривать как распределение вещества между водой и собственной органической жидкой фазой. Хорошо известно, что растворимость в воде углеводородов, являющихся членами одного гомологического ряда, снижается по мере увеличения числа углеродных атомов. Показано [4], что для каждой группы углеводородов (парафинов, циклопарафинов, олефинов, ацетиленов, ароматических углеводородов) имеется линейная зависимость между стандартной свободной энергией растворения и молярным объемом растворенного соединения. Более того, имеющиеся данные [5] позволяют предположить, что основной вклад в изменение положительной стандартной энергии растворения в воде вносит отрицательное изменение энтропии. Низкая растворимость углеводородов в воде и энтропийный характер этого процесса являются результатом структуроформирующего поведения углеводородов. Согласно Франку и Эвансу [6], органические молекулы, растворенные в воде, повышают долю тетракоординированных молекул воды. Образование кластеров тетракоординированных молекул воды вокруг растворенных углеводородов (или подобных им соединений) эквивалентно приближению ориентации молекул воды к льдоподобной структуре. Это сопровождается существенным снижением энтропии, так как молекулы воды, образующие кластер, теряют при этом трансляционную степень свободы. [c.21]

Распределение молекул сорбатов между неподвижной и подвижной фазами определяется в первую очередь сравнительным сродством этих молекул к полярным и неполярным растворителям (или поверхностям). Это сродство является главным фактором, влияющим на величины удерживания, выбор неподвижных и подвижных фаз. Так, при использовании неполярных неподвижных фаз удерживание ряда сорбатов уменьщается с увеличением их полярности, а удерживание данного сорбата на данной неподвижной фазе уменьщается с уменьшением полярнрсти подвижной фазы, т. е. при добавлении к воде органических растворителей. В противоположность этому при хроматографии на полярных сорбентах удерживание растет с ростом полярности сорбатов и уменьшением полярности подвижной ф зы. [c.301]

Классическим йримером такой экстракции является распределение галогенидов ртути между инертными органическими растворителями и водными растворами [44]. Измерена растворимость галогенидоАртути в различных инертных растворителях [19, 44], рассчитана устойчивость этих и смешанных галогенидов в воде и ароматических растворителях [45, 46], установлено, что коэффициент распределения этих соединений выше при экстракции ароматическими, чем алифатическими углеводородами. Галогениды ртути экстрагируются из нитратных расплавов в смесь бифенил — терфенил [47—49]. [c.29]

Среди других антибиотиков, для выделения которых используют жидкостную экстракцию, наиболее известны ауромицин, бацитрацин, циркулин, террамицин и стрептомицин. Несмотря на некоторые особенности технологии выделения этих антибиотиков, для их очистки и концентрирования применяют тот же принцип мно ократного распределения между водой или буферным раствором и органическим растворителем. [c.648]

Одним из наиболее важных методов разделения и концентрирования является экстракция. Хотя термин экстракция приложим к различным фазовым равновесиям (жидкость — жидкость, газ — жидкость, жидкость — твердое тело и т. д.), чаще его при-.меняют к системам жидкость — жидкость, и термин этот служит обиходной формой более правильного названия жидкость — жидкостная экстракция . Под экстракцией пониглают процесс распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями и соответствующий метод выделения и разделения веществ, основанный на таком распределении. Одним из несмешивающихся растворителей обычно является вода, вторым — органический растворитель, однако это не обязательно. Известны экстрационные системы, включающие расплав солей или металлов возможны системы из двух несмещивающихся органических растворителей или системы с неорганическими растворителями типа жидкой двуокиси серы. Однако в большинстве случаев применяют комбинацию вода — органический растворитель. [c.83]

Дисперсионные взаимодействия являются слабыми и происходят при растворении неполярного вещества в неполярном растворителе. В этом случае силы межхмолекулярного притяжения малы как ДЛЯ растворенного вещества, так и для растворителя, благодаря чему взаимное диспергирование растворенного вещества и растворителя легко осуществляется вплоть до полного растворения. Поэтому такие растворители могут без труда растворять органические реагенты с неполярными молекулами, равно как и достаточно устойчивые электронейтральные комплексы при условии, что центральный ион лищен своей гидратной оболочки, а молекула лиганда не содержит группы, способной взаимодействовать с молекулами воды (например, в процессах распределения между водой и органическим растворителем). [c.110]

Для успеха процесса вследствие необходимости осуществлять рециркуляцию больших количеств растворителя на единицу продукции решающее значение имеет выбор растворителя. Растворитель должен обладать возможно большей растворяющей способностью в отношении самоокисляемого вещества как в форме хинона, так и гидрохинона для снижения потерь растворителя, а также чтобы избежать опасности пожара и взрыва, он должен быть сравнительно нелетучим чтобы можно было извлекать перекись водорода в виде чистого водного раствора, он не должен растворяться в воде наконец, он должен быть устойчив к окислению. Существенное значение имеет и высокий коэффициент распределения перекиси водорода между водой и растворителем, иначе нельзя получить перекись приемлемой концентрации и с достаточным выходом. Наряду с паральком, использованным в Германии, предложены и различные другие растворители как и паральк, они состоят обычно из смеси двух раство-рителей, из которых один хорошо растворяет хинон, а другой—гидрохинон. В новейших патентах предлагается [138] смесь углеводорода (например, бензола) с органическим фосфонатом, обладающим следующим строением [c.73]

Коэффициент распределения пикриновой кислоты между слоями органического растворителя и воды зависит от количества растворенной пикриновой кйслоты [34]. Коэффициент распределения К был рассчитан Миндовичем [35] по [c.338]

Принцип метода распределительной хроматографии на бумаге основан на различии значений коэффициентов распределения веществ между двумя несмешивающими-ся жидкими фазами. Одной жидкой неподвижной фазой обычно является вода, которая содержится на бумаге в количестве 20—22% ее веса, а другой жидкой подвижной фазой — насыщенный водой органический растворитель, не смешивающийся или частично смешивающийся с водой. В качестве второй жидкой фазы чаще всего используются насыщенные водой н-бутиловый спирт, фенол, крезол и различные смеси органических реактивов. [c.26]

Изучено изменение коэффициента распределения для индикаторных количеств индия (П1), распределяющегося между кислородсодержащим органическим растворителем и водными растворами соляной кислоты. Концентрацию соляной кислоты изменяли, а начальную ионную силу поддерживали постоянной путем введения в раствор различных хлоридов . Такая система была выбрана в качестве модельной для изучения экстракционного поведения ионных форм при этих условиях. Экстракция кислотных форм играет несколько особую роль, которая объясняется особой склонностью иона гидроксония образовывать водородные связи с молекулами воды в первом сольватном слое и координироваться затем с молекулами растворителя. В экстракции такого рода главную роль играет координационная способность органического растворителя, определяемая его основностью и стерической доступностью атома-донора, но не диэлектрическая проницаемость растворителя. Напротив, экстракция крупных, слабее гидратированных солевых форм, например N (СгНз) In U. в первую очередь зависит от диэлектрической проницаемости растворителя, но не от его координационной способности. При использовании растворителей, имеющих больщую диэлектрическую проницаемость, таких, как нитробензол, экстракция ионных форм возрастает с увеличением размера ионов. Наоборот, при использовании растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью, но с хорощо выраженной способностью [c.294]

Если концентрация определяемого вещества в растворе очень мала, иногда оказывается возможным увеличить ее путем экстрагирогания каким-либо не смешивающимся с водой органическим растворителем. Примерами такого приема может служит экстрагирование бутиловым спиртом окрашенной в синий цвет кремнемолибденовой гетерополикислоты или экстрагирование этиловым эфиром или амиловым спиртом ро-данидного комплекса железа, окрашенного в красный цвет, и т. д. При экстрагировании вещество распределяется между органическим растворителем и водой таким образом, что отношение равновесных концентраций его в растворителе и воде при постоянной температуре является постоянной величиной, не зависящей от концентрации. Это отношение называется коэффициентом распределения [c.99]

В тех случаях, когда можно применить электростатическую теорию, например для галогенидов щелочных металлов, уравнение Борна (гл. 9) позволяет заключить, что при распределении иона между водой и растворителем с более низкой диэлектрической проницаемостью он будет преобладать в водной фазе. Это было подтверждено для систем вода—этанол [6]. Однако важную роль играет не только диэлектрическая проницаемость, но и природа растворителя, особенно в случае органических лигандов и их комплексов. Так, коэффициенты распределения анионов жирных кислот с длинной цепью — лауриновой, миристиновой, пальмитиновой и стеариновой — между этанолом и водой составляют величины от 200—10 000 до 1, в то время как бензоат- и иитробен-зоат-анионы оказываются в основном в водной фазе [6]. Если же вместо этанола применить бензол, то следует ожидать, что бензоат будет экстрагироваться легче, чем анионы жирных кислот. [c.237]

Жидкофазная межфазная поликондепсация чаще всего проводится в системе вода— органический растворитель. В органической фазе обычно растворяют используемый в реакции хлорангидрид дикарбоновой кислоты, в водной фазе — второй компонент ноликонденсации. Органический растворитель играет в межфазной поликондепсации большую роль. Он обусловливает распределение реагентов между двумя фазами, скорость диффузии реагентов, набухание и проницаемость образующегося полимера, влияя тек самым на скорость образования полимера, его молекулярный вес и выход. [c.490]