Энергия активации поликондеисации

Указанный процесс аналогичен последующим элементарным актам, в ре, зультате которых происходит процесс роста макромолекулы, и, по-видимому-протекает с той же энергией активации. В этом заключается одно из существенных отличий процесса поликондеисации от процесса полимеризации, вызванного действием инициаторов типа перекисей. [c.46]

Поликондеисация диэтилового эфира этил-фосфорной кислоты с этиленгликолем в интервале температур 175—200° С протекает по бимолекулярному механизму [67]. Энергия активации этого процесса 29,2+1,4 ккал моль, а энергия активации ноликонденсации диэтил-фосфористой кислоты с 1,2-пропиленгликолем 22,9+1,2 ккал моль. [c.146]

Цель работы. Изучение кинетики линейной поликондеисации дихлорангидрида 4-нитрофталевой кислоты и этиленгликоля в ди-оксане, определение энергии активации процесса. [c.65]

Возможно, что радикальный характер имеет н так называемая мехапохимическая поликондеисация полиэтилентерефталата с диаминами. Показано [27], что при механическом воздействии на эти соединения получается сополимер, содержащий связанный азот. Низкое значение энергии активации (4,62 кДж/моль) свидетельствует о том, что этот процесс протекает через механодеструкцию цепей полиэтилентерефталата с образованием концевых сво- [c.98]

Реакцию этерификации метилолмеламина в сильнощелочной среде изучали Такахаси и Ямадзаки . Скорость реакции в сильнощелочной среде пропорциональна концентрации щелочного катализатора и концентрации спирта. Энергия активации образования метоксильной группы равна 15 ккал/моль. Одновременно в этих условиях происходит поликонденсация с образованием диметиленэфирных связей. Данные об изменении состава меламиновой смолы О моль меламина, 3 моль формалина), алкилированной метанолом (3,2 моль), во время поликондеисации в сильнощелочной среде (10 мл 40%-ного NaOH) при 80°С представлены в табл. 11.4. [c.81]

Было найдено, что реакция поликондеисации декаметиленгликоля с адипиновой кислотой протекает по бимолекуляр1юму механизму. Зависимость констант скоростей от температуры подчиняется уравнению Аррениуса [45] (рис. 81). Энергия активации для реакции этиленгликоля с адипиновой кислотой равна 12000+1000 кал моль, а для реакции декаметиленгликоля с адипиновой кислотой равна 12000 1-700 кал/моль [45]. Температурный коэффициент реакции полиэтерификации понижается с повышением температуры (рис. 82). [c.139]

По бимолекулярному механизму протекает и поликондеисация дикарбоновых кислот, например адипиновой кислоты с М-(алкил)диэтаноламинами [46]. Основность аминогликолей не оказывает влияния на течение поликондепсации. Изменение констант скоростей этих реакций от температуры происходит в соответствии с уравнением Аррениуса. Энергия активации процесса 13200+400 кал моль. [c.140]

Изучение поликондеисации гексаметиленаммонийадипината в присутствии воды при 200—220° С показало, что данный процесс протекает очень быстро и равновесие в нем достигается в течение 5 час. Кажущаяся константа равновесия и среднечисловой молекулярный вес полиамида увеличиваются с ростом температуры и с уменьшением содержания в системе воды. Ноликонденсация гексаметилендиаммонийадипината в присутствии воды протекает как реакция второго порядка, с энергией активации 22 ккал/моль. В присутствии больших количеств воды данная поликондепсация является эндотермической реакцией. Кажущаяся теплота процесса изменяется в пределах 2,28—6,17 ккал/моль при изменении молярного отношения вода гексаметилендиаммонийадипинат от 1 до 6,23(70]. [c.147]

По бимолекулярному механизму протекает и поликондеисация гексаметилендиамина с себациновой кислотой в среде ж-крезола [71 ]. На рис. 89 показано изменение коэффициента полимеризации полиамида во времени при различных температурах, а на рис. 90 — изменение с температурой величины константы скорости реакции полиамидирования. Из данных рис. 90 можно видеть, что лишь в известном интервале температур (160° С и выше) константа скорости реакции полиамидирования изменяется в согласии с уравнением Аррениуса. При более низких температурах наблюдается значительное отклонение от уравнения Аррениуса. Челнокова, Рафиков и Коршак 71] объясняют это влиянием резкого повышения вязкости реакционной среды при более низких температурах. Энергия активации полиамидирования гексаметилендиамина и себациновой кислоты, вычисленная на основании того участка кривой (см. рис. 90), где применимо уравнение Аррениуса, равна 2А ккал/моль. Коршак, Челнокова и Грибкова [72] исследовали кинетику поликонденеации гексаметилендиамина с тио- [c.147]

Согласно данным Федотовой и Брыси-ной [75], поликондеисация я,я -диами-но-лг,л4 -диметилдифенилметана и М,Ы -диэтил-л, л -диамино-ж, лг -диметилдифе-нилметана с малеиновым ангидридом протекает как реакция второго порядка, с энергиями активации 14—15 ккал/моль (для первого диамина) и — 20 ккал/моль (в случае второго диамина). [c.151]