кажущийся теплота

Графически зависимость между логарифмом константы скорости и 1/7 (Г — абсолютная температура) изображается сочетанием двух прямых, пересекающихся в точке, соответствующей температуре 23—26°. Это дополнительно подтверждает изменение порядка реакции теплоты адсорбции включены в кажущуюся теплоту активации. Типичная диаграмма представлена на рис. 3. [c.250]

Бик [41] предложил эмпирический критерий поверхностной подвижности в пористых адсорбентах. Как правило, поверхности таких адсорбентов можно считать гетерогенными, и поэтому для них теплота адсорбции должна зависеть от 9. Допустим, однако, что поверхностная подвижность адсорбата очень мала, и поэтому равновесие между различными частями поверхности отсутствует. Тогда первая порция адсорбата займет наиболее доступные центры с теплотой адсорбции, характерной в среднем для всей поверхности. Следующая порция адсорбируется на ближайших доступных центрах и дает такую же среднюю теплоту адсорбции. В результате кажущаяся теплота адсорбции остается постоянной. Аналогичный критерий поверхностной подвижности используют также Гри.мли и Уокер [42], показавшие, что латеральное взаимодействие на однородной поверхности максимально, если адсорбция подвижна и Q меняется пропорционально 6 . В случае неподвижной адсорбции такая зависимость Q от 6 отсутствует. [c.521]

Здесь = Фд — Ф относительная кажущаяся теплота разведения до бесконечно разбавленного раствора. С другой стороны [c.46]

Поскольку процессу растворения газа в мембране предшествует его конденсация на поверхности мембраны [3], кажущаяся теплота растворения газа в мембране может быть выражена как сумма теплот конденсации АЯк и парциальной теплоты смешения ДЯр [c.14]

В случае нелинейной зависимости Ig rjo = f (l/ ) рассчитывают так называемую эффективную, или кажущуюся, теплоту активации течения, которая сама является функцией температуры [c.220]

Аи. В случае р. в. в. авторы пытались установить связь между значениями плотности тока обмена о и кажущейся теплоты активации АН , с одной стороны, и числом ( -дырок на атом никеля — с другой [141]. Было показано, что если в интервале О—60 ат. % Си увеличение содержания меди в сплаве сопровождается существенным изменением г о и АЯ , то после заполнения й-оболоч-ки (>60% Си) эти параметры либо вообще не зависят от состава сплава, либо эта зависимость выражена значительно слабее. Между lg 0 и числом -дырок в расчете на атом никеля существует линейная связь (рис. 23). Если сравнивать плотности тока г ф при потенциалах, соответствующих, согласно оценке, точкам нулевого заряда Фо для разных электродов, то зависимость плотности тока от состава сплава оказывается почти линейной, причем уменьшается [c.471]

Между реакциями молекулярных водорода и дейтерия и пара-орто-превращением водорода определенно наблюдается параллелизм на никелевом катализаторе при обычных температурах порядок обеих реакций составляет при 14° около 0,7, а отношение скоростей приблизительно постоянно и равно 3 к 1 на катализаторах с сильно различающейся активностью (Бонгеффер, Бах и Е. Фаянс, 1934 г. Е. Фаянс, 1935 г.). Кажущиеся теплоты активации равны 7400 кал для реакции На+ Е)2 = 2НО и 6000 кал для пара-орто-превращения Hg. [c.140]

Кажущаяся теплота образования твердых зон [c.89]

Изучением кинетики поликонденсации этих же аминокислот занимались и японские исследователи [89]. Кажущуюся константу равновесия этих процессов они определяли в присутствии различных количеств воды. Оказалось, что кажущаяся константа равновесия при постоянном количестве добавленной воды увеличивается с ростом температуры реакции, но уменьшается с увеличением количества добавленной воды при постоянной температуре. Кажущаяся теплота поликопденсации ш-аминоэнантовой кислоты 3—6 ккал/моль. Ноликонденсация данных аминокислот подчиняется закономерностям реакций второго порядка и может быть описана уравнением [c.151]

Предложенная Тейлором и Ленером формула лучше других соответствует опытным данным, полученным в результате исследования кинетики реакции окисления SO2. Для кажущейся теплоты активации на платиновом катализаторе все исследования дают в общем согласные результаты 16 ООО кал, постоянные в широком интервале температур 150—700°. [c.71]

В случас нелинейной зависимости ig ] = / jrj рассгттывают так называемую кажущуюся теплоту активации течения, которая [c.253]

К/мин в интервале температур от 300 до 445 К. Нижняя кривая на рис. 3 представляет собой функцию Яр/ , полученную методом суперпозиции (рис. 2). Кажущуюся теплоту полимеризации АЯр оценивали как площадь под графиком зависимости Hplt от I. Кажущаяся скорость выделения тепла при отверждении оценивается по величине НрН, которая положительна для экзотермических реакций, таких, как сшивание. Как видно из рис. 3, кривые НрИ для обоих образцов имеют максимум и минимум при температурах 390 и 395 К (117 и 122 °С) и основной максимум при температурах 417 и 416 К (144 и 143 °С). Воспроизводимый с высокой точностью ход зависимости НрИ от Т обусловливают следующие три причины [c.86]

Электропроводность. Подвижность ионов Н (Н3О ) и ОН" много больше подвижности других ионов. Влияние Н-связи на электропроводность рассмотрено в ряде работ (см., например, [199, 1955, 2185, 1076, 423]). В статье Конуэя, Бокриса и Линтон [423] дан особенно подробный обзор предшествующих трактовок и трудностей, заключенных в них. Эти авторы приводят шесть опытных фактов относительно поведения иона НдО, которые нуждаются в объяснении 1) увеличение подвижности при высоком давлении 2) низкая кажущаяся теплота активации 3) уменьшение этой теплоты при повышении температуры 4) величина отношения подвижностей ионов Н3О и D3O 5) уменьшение электропроводности при добавлении малых количеств воды к системам НС1 — спирт 6) уменьшение подвижности в таких системах по мере удлинения углеводородного радикала спирта. После рассмотрения нескольких возможных механизмов переноса авторы пришли к выводу, что скорость этого процесса определяется вращением молекул воды, при котором протоны переводятся в положение на оси Н-связи, благоприятное для их переноса. Фактически миграция протона вдоль Н-связей происходит за счет сравнительно быстрого туннельного [c.35]

Определение теплот активации для реакций гидрирования циклогексена, циклогексадиепов и бензола на платине в условиях, при которых кажущиеся теплоты активации пе включают теплоты адсорбции этих соединений, приводит к выводу [367], что в присутствии катализатора резонансная энергия бензола исчезает. Теплота активации в реакции гидрирования бензола (7,4 ккал мол) весьма близка к эндотермическому эффекту (5,6— 1 ккал г-мол), который является минимальной энергией активации, требуемо для гидрирования бензола в циклический диен. Установлено [167], что при адсорбции на катализаторе происходит разрыв л-связей. Вследствие этого перегруппировка, сопровождающая хемосорбцию бензола, приводит к дополнительному увеличению энерги активации (около 34 ккал/г-мол) по сравнению с наблюдаемой при хемосорбции олефина этой потерей энергии и объясняется трудность гидрирования бензола. Аналогичные рассун деипя могут быть приведены для других ароматических систем. Таким образом можно объяснить то обстоятельство, что многие катализаторы, активные в реакциях гидрирования этиленовых связей, оказываются неактивными при гидрировании ароматических ядер. [c.190]

Последний процесс требует, вероятно, промежуточного обра зования атомов в результате активированной адсорбции ввиду сходства обеих реакций, первая из них должна иметь аналогичный механизм. Адсорбированные молекулы водорода и дейтерия диссоциируют на поверхности, и получающиеся атомы могут пере группировываться, образуя Hj, Dg или HD и восстанавливая таким образом равновесие. Разность кажущихся теплот активации составляет 1400 кал и приблизительно равна разности нулевых энергий для молекул водорода и дейтерия в обоих случаях диссоциация происходит, повидимому, при прохождении через одно и то же или аналогичное активированное состояние. [c.140]

Теплота плавления. Милхофф и Гердинг [182] методом термического анализа определили теплоту плавления чистого SeOg равной 1700 кал/моль. Позднее Милхофф и Блок [184] определили кажущуюся теплоту плавления SeO s по И закону из кривых давления пара над твердой и жидкой фазами равной 8600 кал/моль. Близкую величину АЯ = 7000 кал/моль тем же методом получили Гаджиев, Добротин и Суворов [163]. Однако обе последние величины не могут считаться надежными ввиду трудности интерпретации зависимости давления пара как над твердой, так и над жидкой фазами. Позднее теми же авторами [165] аналогичным методом было найдено АНп = 3000 1000 кал/моль. [c.195]

В работе Михаельса и Бикслера [64 ] приведены данные как по растворимости газов, так и по коэффициентам диффузии для Не, N3, СО, Оз, Аг, СН4, СО2, 5Рв, СзН , С,Не, ,Hs, С3Н4, СН3С1 при 25 С в натуральном каучуке и в трех различных видах полиэтилена. Кажущаяся теплота растворения в полиэтилене изменялась от +10,6 кДж/моль для гелия до —14,66 кДж/моль [c.59]

Из зависимости от температуры можно рассчитать кажущуюся теплоту адсорбщга. [c.31]

Изучение поликондеисации гексаметиленаммонийадипината в присутствии воды при 200—220° С показало, что данный процесс протекает очень быстро и равновесие в нем достигается в течение 5 час. Кажущаяся константа равновесия и среднечисловой молекулярный вес полиамида увеличиваются с ростом температуры и с уменьшением содержания в системе воды. Ноликонденсация гексаметилендиаммонийадипината в присутствии воды протекает как реакция второго порядка, с энергией активации 22 ккал/моль. В присутствии больших количеств воды данная поликондепсация является эндотермической реакцией. Кажущаяся теплота процесса изменяется в пределах 2,28—6,17 ккал/моль при изменении молярного отношения вода гексаметилендиаммонийадипинат от 1 до 6,23(70]. [c.147]

Много экснериментальных работ по теплотам разбавления было направлено на измерение тепловых эффектов, сопровождающих растворение кристаллических солей с образованием растворов различных концентраций. Гермические эффекты обычно малы, ио с помощью термопар, составленных из ряда биметаллических соединений, их можно измерить вплоть до 10 кал [701. Кажущаяся теплота разведения определяется как теплота, поглощаемая при небольшом уменьшении концентрации раствора. Рассчитанная на 1 молъ соли, она выражается в виде эмпирического степенного ряда от Va таким образом, чтобы получпть значение коэффициента при при концентрации, близкой к нулю. Юнг и Селигман [71] нашли этим путем, что dH Ус при стандартной температуре для водных растворов 11 одпо-одновалентных солей ])авно 480 88, а для сульфатов щелочных металлов в среднем 2424 193. Абсолютные величины предельных коэфф1щиентов наклона согласуются с тео-5)етическими значениями в пределах 10—15%, а отношение средних коэффициентов для двух типов солей рав]ю 5,05, что находится в хорошем согласии с теоретическим отношением 3 ./3. [c.270]

В этих реакциях кажущаяся энергии активации сначала уменьшается с ростом температуры, а затем проходит через минимум. В том же температурном интервале парциальное мольное теплосодерягание растворенного вещества, сравненное с нулевым значением теплосодержания кристаллического галогена при абсолютном нуле, сначала увеличивается, а затем проходит через максимум. Эти результаты согласуются с той точкой зрения, по которой истинная теплота активации, являясь верхним пределом парциального мольного теплосодержания растворенного вещества, оказывается абсолютной константой. Сложное изменение кажущейся теплоты активацпи с температурой было бы тогда связано с различием уроино11, па которых находились до активации нормальнЕ.ге молекулы. Для того чтобы определить зависимость константы скорости реакции второго порядка от температуры в общем виде, мо/кпо использовать любое из двух ураинениП [c.585]

Смотреть страницы где упоминается термин кажущийся теплота: [c.253] [c.47] [c.253] [c.85] [c.245] [c.231] [c.71] [c.320] [c.14] [c.212] [c.201] [c.145] [c.375] [c.251] [c.266] [c.212] [c.71] [c.18] [c.267] [c.267] [c.89] [c.71] [c.69] [c.70] [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология