Метилольные диметиленэфирных связей

Как видно из приведенных данных, константы равновесия реакций гидроксиметилирования (3.15), конденсации метилольных производных с фенолом (3.16) и переход диметиленэфирных связей в метиленовые (3.18) очень велики и их можно считать практически необратимыми. Единственной обратимой реакцией является образование диметиленэфирной связи (реакция 3.17). [c.168]

Метилольные производные карбамида при рИ- 7 относительно устойчивы вплоть до температуры порядка 60 С. При более высокой температуре они конденсируются с образованием диметиленэфирной связи [c.200]

Степень поликонденсации смолы, определяемая по количеству межмолекулярных связей и достигаемая в этих условиях в начале реакции, в дальнейшем существенно не изменяется протекает только реакция алкилирования метилольных групп. С повышением температуры реакции (в пределах 60—90 °С) уменьшается количество свободных метилольных групп и увеличивается число диметиленэфирных связей и метоксильных групп, возникших в определенный период реакции. [c.81]

При дальнейшем нагревании отвержденной меламиновой смолы происходит ее термическое разложение. Сначала отщепляются еще непрореагировавшие метилольные группы, при температуре 120—150 °С разрушаются диметиленэфирные связи, выделяется [c.84]

Введение кислых катализаторов, приводящих к снижению pH среды, например, до 3,5—4,0, способствует ускорению образования диметиленэфирных связей за счет взаимодействия метилольных групп. Снижение pH до 2 и ниже приводит к отверждению смол на холоду (при 15—25°С). [c.136]

Реакция между метилольными группами двух молекул метилолфенолов с образованием диметиленэфирной связи [c.425]

Растворимость низкомолекулярных резолов в воде по мере повышения температуры уменьшается (метилольные группы превращаются в диметиленэфирные и метиленовые), на что указывает повышение вязкости. Вязкость повышается также при длительном хранении. Низкомолекулярные резолы применяются в качестве пропиточных смол, клеев, связующих для древесины, тканей, бумаги, стекло- и шлаковаты. [c.51]

Необычно сильная способность к образованию катионных связей о-метилольными или диметиленэфирными группами может [c.64]

При pH < 7 метилольные группы взаимодействуют с атомами водорода аминных групп, образуя метиленовые мостики —Г Н—СН2—NH— [реакция (II. 18)]. Реакции образования метиленовых связей являются основными реакциями образования карбамидных смол. Пр pH С 4 возникают практически только эти связи, а при pH 4—7 еще и диметиленэфирные. [c.44]

При последующей конденсации за счет метилольных групп возникают трехмерные образования, в которых фенильные ядра связаны между собой метиленовыми или диметиленэфирными мостиками [c.82]

В указанных реакциях метиленовые и простые эфирные связи возникают за счет метилольных групп и процесс образования смолы сопровождается выделением воды. Вследствие наличия трех реакционных центров в каждой молекуле получаемые смолы имеют разветвленное строение. Число простых эфирных связей начинает возрастать при температуре выше 130° С, однако при 150—180° С вследствие выделения формальдегида образующиеся диметиленэфирные группы превращаются в метиленовые [c.407]

Первые два направления реакции поликонденсации метилолфе-нолов являются наиболее вероятными. Третья реакция, т. е. образование диметиленэфирных связей, в нейтральной среде наблюдается только при повышенной температуре (выше 130— —150°). С увеличением кислотности сре-ды (рН= 4—5) создаются более благоприятные условия для реакции гмежду метилольными группами с образованием простой эфирной связи. Поэтому в слабокислых средах возникновение простых эфирных групп в макромолекулах полимера может происходить при 110 -120°, в более кислых средах эфирообразование наблюдается уже при 70°. В щелочной среде скорость присоединения альдегида к фенолу значительно выше скорости других поликондеисационных процессов. [c.375]

Вулканизационная активность смол повышается при увеличении относительного содержания диметиленэфирных связей в них. При экспериментальном определении содержания метилольных. групп в смолах в присутствии м-толуолсульфокислоты каждая ди-метиленэфирная группа (СН2ОСН2) ведет себя как одна метилоль-ная СНгОН) Сопоставление результатов анализа с расчетным содержанием метилольных групп в олигомере данного молекулярного веса позволяет определить относительное содержание групп СН2ОСН2. [c.152]

МЕЛАМИНО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ, термо-реактивные олигомерные продукты поликонденсации меламина с формальдегидом в присут. щел. и кислотных катализаторов. Получ. в виде водных р-ров н порошков. В М.-ф. с. содержатся метилольные диметиленэфирные, метиленовые, имино- и аминогруппы. Отверждаются при нагрев. и на холоду в присут. кислотных катализаторов. Продукты отверждения обладают высокой прочностью, дуго-, тепло-, водо-, износо- и светостойкостью. Для улучшения эксплуатац. св-в изделий и снижения стоимости М.-ф. с. модифицируют (путем замены части меламина при синтезе олигомера илн частичной этерификацией по метилольным группам уже синтезированных олигомеров) мочевиной, гуа-наминами, спиртами и др. Примен. связующие в произ-ве аминопластов (слоистых пластиков, литьевых и прессовочных материалов) для обработки бумаги и тканей с целью придания им водостойкости и несминаемости М.-ф. с., этерифицированные спиртами (гл. обр. бутиловым) и р-римые в орг. р-рителях,— основа лаков анионоактивные М.-ф. с. (продукты поликонденсации меламина, формальдегида и, напр., Na-соли я минобензолсульфокислогы) — пластификаторы бетона. [c.320]

Метилирование метилольных групп в щелочной среде происходит в основном только при концентрации щелочей вьпце 0,01 моль/л. Диметиленэфирные связи образуются уже при низких pH. [c.51]

Метилольные группы первого типа реакционноспособны и могут взаимодействовать с группами второго или третьего типа с образованием диметиленэфирных связей. Диметиленэфирные связи с группами третьего вида не стабильны легко отщепляется формальдегид и образуются метиленовые связи. Ди-, три- и тетраме-тилолмеламины имеют только одну группу первого типа, пентаме-тилолмеламин — две, а гексаметилолмеламин, выступающий уже в форме триамин-сыл<л -триазина, — три метилольные группы первого типа и три — третьего. [c.75]

До сЬх пор считается, что кара-замещенные фенолы, присоединяясь друг к другу в орто-подожеаши, образуют в основном линейные продукты поликонденсации. При конденсации в присутствии кислых катализаторов в алкилфенольных новолаках образуются преимущественно метиленовые, а при конденсации в присутствии щелочей — главным образом диметилэфирные связи. Концевые метилольные группы способны при 150 °С взаимодействовать между собой или с другими ненасыщенными группами с отщеплением воды. Аналогичными свойствами обладают диметиленэфирные группы. Эти группы обеспечивают способность смол к дальнейшей поликонденсации с ненасыщенными соединениями, например с маслами [59]. [c.62]

С увеличениеи количества фориальдегида в реакционной смеси метилольные производные превращаются в полимеры с ацетальными связями (1У).Ацвтальные и диметиленэфирныв группировки достаточно стабильны,однако при повышенных температурах и в присутствии кислых катализаторов,т.е. в условиях проведения реакции,они распадаются либо с образованием непосредственно метановых производных (У1),либо из ацетальной связи образуется эфирная (У) выделившийся при этом формальдегид монет вновь вступать в реакцию. [c.64]