Изменение внутренней энергии дифференциальное

Дифференциальное изменение внутренней энергии при адсорбции. Дифференциальная и изостерическая теплота адсорбции [c.149]

Проводя рассуждения по аналогии с проведенными выше, получим дифференциальные уравнения для внутренних энергий фаз и поверхности раздела фаз. Уравнение изменения внутренней энергии несущей фазы имеет вид [c.42]

Следующей термодинамической величиной, причем такой, которую можно непосредственно измерить (в калориметре), является дифференциальное изменение внутренней энергии при адсорбции, Аи, которое равно дифференциальной теплоте адсорбции при постоянном объеме ду, [c.149]

Вводя AF, и его производную по температуре в уравнение Гиббса-—Гельмгольца, имеем выражение для предельного (при Г О) дифференциального изменения внутренней энергии при адсорбции [c.153]

Вернемся теперь к дифференциальным уравнениям (III.7) и рассмотрим их с точки зрения энергообмена между системой и средой. В этом случае полезно ввести понятие контрольной поверхности, или границы, отделяющей систему от окружающей -среды. Термодинамически наиболее интересны процессы, приводящие к переходу энергии через эту границу только они приводят к изменению внутренней энергии системы. Если, например, в изолированной системе произошла химическая реакция, то это Не приведет к изменению внутренней энергии, хотя.состояние системы изменится (изменятся температура и давление). В этом случае химическая реакция, не изменяя внутренней энергии, соз- [c.53]

Расчет величин дифференциальных мольных изменений внутренней энергии А(У при разных величинах адсорбции показал, что для воды значения АЬ увеличиваются по мере заполнения поверхности и приближаются к значению теплоты конденсации. Это объясняется сильным взаимодействием молекул воды между собой. Для н-бутанола, диэтилового эфира и н-пентана значения AI7 в исследованном авторами [14] интервале поверхностных концентраций выше соответствуюш,их теилот конденсации. С увеличением, заполнения наблюдается вначале незначительный рост,, а затем уменьшение А I7, что свидетельствует о некоторой неоднородности поверхности и о сильном дисперсионном взаимодействии молекул рассмотренных веш,еств с поверхностью хромосорба 102. [c.102]

Авторами [14, 15] показано, что зависимости логарифмов удерживаемых объемов и дифференциальных мольных изменений внутренней энергии от числа атомов углерода в молекулах веществ разных классов на хромосорбах 101 102, 104, описываются линейными уравнениями. Отмечено, что инкремент Д вносимый группой СНг, приблизи- [c.102]

В приложении приведены справочные таблицы констант Генри, дифференциальных мольных изменений внутренней энергии и энтропии адсорбата при малой (нулевой) величине адсорбции чистых веществ на графитированной термической саже. [c.12]

Дифференциальное мольное изменение внутренней энергии при адсорбции газа в рассматриваемых условиях получается из выражений (111,45) для АР и (П1,59) для А5 или дифференцированием выражения (П1,61а) по Г [c.125]

Рис. IV,5. Зависимости дифференциального мольного изменения внутренней энергии при адсорбции— Д 7 от величины адсорбции Г для аргона на графитированной термической саже (слева) и от величины адсорбции для ксенона на цеолите НЬ1КаХ-1 (справа) [43].

Предельная величина дифференциального мольного изменения внутренней энергии. При Г О, 1, поэтому [c.125]

Дифференциальное мольное изменение внутренней энергии адсорбата при адсорбции в равновесных условиях. Обозначим эту величину через ДС/(, . Очевидно [см. выражение (111,64)], что [c.127]

Дифференциальное мольное изменение внутренней энергии при адсорбции пара по схеме I, Пв при составляет [c.139]

Сравнение с выражением (III,64а) для адсорбции идеального газа АС/ = —Rf д 1п рЮТ) + RT показывает, что при адсорбции пара, испаряющегося из жидкости в подсистеме//й, общее дифференциальное мольное изменение внутренней энергии адсорбата в системе I, Пв [c.139]

Общие уравнения термодинамики адсорбции, рассмотренные в предыдущей главе, еще не позволяют получить уравнение состояния адсорбированного вещества или уравнения изотермы адсорбции и зависимости от величины адсорбции Г дифференциальных мольных изменений внутренней энергии АП и теплоемкости ДС. Они недостаточны также и для получения термодинамических характеристик адсорбционной системы в виде констант, связанных с межмолекулярными взаимодействиями адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат. Строгое решение этих задач составляет предмет молекулярно-статистической теории адсорбции, которая излагается в VI и VII главах. Однако это строгое решение пока возможно только для небольших заполнений поверхности. [c.152]

Термодинамические характеристики адсорбции благородных газов при малых (нулевых) заполнениях были приведены в табл. 111,2 и даны также в табл. П, 2 Приложения. Константа Генри Кх я величина дифференциального изменения внутренней энергии адсорб- [c.183]

Как известно, первый закон термодинамики базируется на принципе сохранения энергии в то же время он содержит положение о существовании такого экстенсивного свойства системы, которое является полным дифференциалом и равно сумме теплоты, работы и изменения внутренней энергии, связанного с изменением веса компонентов на пути иежду начальным и конечным состояниями. Этим экстенсивным свойством является внутренняя энергия функция давления, температуры и веса каждого компонента. Изменение внутренней энергии в дифференциальной форме задается уравнением [c.104]

Вычитая уравнения ( 1,91) и ( 1,91а) при с = с° и р = р° из уравнения ( 1,90), для дифференциального мольного изменения внутренней энергии адсорбата при переходе из объема газа при стандартной концентрации с° (стандартном давлении р°) в адсорбированное состояние при величине адсорбции Г получаем [28] [c.222]

Вычитая уравнение ( 1,91) или ( 1,91а) из уравнения ( 1,90) и выражая с или р через Г соответственно с помощью уравнений ( 1,40) и ( 1,41), получаем следующее выражение для дифференциального мольного изменения внутренней энергии адсорбата при адсорбции в равновесных условиях [c.222]

Изменения внутренней энергии и, энтальпии г, свободной энергии Р и изобарного потенциала Ф могут быть написаны в дифференциальной форме следующим образом [c.31]

Величина выражается в мкм и представляет собой константу Генри Кг,с,1, связанную с величиной Zr, р, i уравнением (III, 15). Из величины А может быть рассчитано дифференциальное изменение внутренней энергии адсорбции при нулевом заполнении поверхности по уравнению [c.366]

Первый закон термодинамики представляет собой более специфическое выражение взаимосвязи теплоты и работы с изменением внутренней энергии, чем принцип сохранения энергии. Он постулирует важное условие о том, что алгебраическая сумма приближенных дифференциальных выражений (3.33) [c.55]

По ряду причин оказывается полезным рассматривать удельный объем, температуру и вес каждого компонента как независимые переменные. Это особенно актуально в связи с использованием в термодинамике уравнений состояния, в которых независимыми переменными являются объем и температура. Применительно к указанным обстоятельствам, дифференциальное изменение внутренней энергии можно выразить через дифференциальные изменения температуры, удельного объема и веса каждого компонента [c.108]

Дифференциальное изменение внутренней энергии A i, равное дифференциальной теплоте адсорбции ири постоянном [c.66]

Удобной для применения первого начала термодинамики является, дифференциальная форма, связывающая малые изменения внутренней энергии и с соответствующими малыми количествами теплоты с1([ и внешней работы (1хю [c.66]

В табл. 2.2 сопоставлены дифференциальные мольные изменения внутренней энергии при малых (нулевых) величинах адсорбции, определенные из измерений изотерм адсорбции при разных температурах статическими методами и из измерений при разных температурах величин К газохроматографическим методом на лучших хроматографах, изготовленных в лабораториях, и на хроматографе серии Цвет-200. [c.14]

ТАБЛИЦА 2.2. Дифференциальные мольные изменения внутренней энергии при адсорбции [c.15]

Для разности дифференциальных мольных изменений внутренней энергии при нулевой пробе (разности дифференциальных теплот адсорбции при постоянном объеме и нулевом заполнении поверхности) при сделанных допущениях получается следующее выражение [1, 176, 177] [c.88]

Интегральное и дифференциальное изменение внутренней энергии. Для получения интегрального изменения внутренней энергии при адсорбции газа АС/ = AF TAS надо воспользоваться выражени-лми (111,42) для AF и (П1,55) для AS [c.124]

Было рассмотрено два ряда производных бензола моно-н-алкил-бензолы и нолиметилбензолы [21]. Дифференциальное изменение внутренней энергии адсорбции —Шх толуола превышает —МГх бензола на 8,2 кДж/моль (см. рис. У,4 и табл. П, 3 Приложения). Далее при переходе от толуола к этилбензолу —Шх возрастает всего лишь на 3,5 кДж/моль, в то время как переход от толуола к ксилолам вызывает значительно больший рост величины — АС/х — на 9,4 кДж/моль. Это показывает, что замещение в кольцо не равноценно удлинению боковой цепи при адсорбции этих изомеров. Из рис. У,4 видно, что дифференциальное изменение внутренней энергии —АС/ при адсорбции и всех остальных полиметилбензолов значительно превосходит изомерных им моно-н-алкилбензолов. [c.192]

Аи — изменение внутренней энергии при адсорбции газа ДС/я — пзмененпе поверхностной внутренней энергии при адсорбции газа, отнесенное к единице площади поверхности д77 — дифференциальное мольное изменение внутренней энергии адсорбата при адсорбщш газа [c.375]

Главы 2—9, посвященные газо-адсорбционной хроматографии, построены на новом материале, не вошедшем в первую из указанных выше монографий А. В. Киселева и Я. И. Яшина, и учитывают литературу по возможности до 1976 г. Справочные таблицы констант Генри, дифференциальных мольных изменений внутренней энергии и энтропии адсорбата при малой (нулевой) величине адсорбции ряда чистых веществ на графитированной термической саже приведены в книге Н. Н. Авгуль, А. В. Киселева и Д. П. Пошкуса. [c.6]

Молекулярно-статистический расчет термодинамических характеристик удерживания цеолитами. Такие расчеты производились Киселевым, Лопаткиным и их сотрудниками пока только для молекул благородных газов [179, 180], некоторых алканов [179, 181—183а], азота и двуокиси углерода [184], цикланов и этилена. Строение пористых кристаллов цеолитов много сложнее строения атомного кристалла графита, поэтому расчеты потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия и конфигурационных интегралов в случае цеолитов много сложнее. Наиболее детально модель молекула — цеолит X и была разработана в работах [180, 183]. В работе [180] потенциальную энергию взаимодействия молекул благородных газов с решеткой пористого кристалла цеолита NaX определяли во многих точках внутри полости цеолита при перемещении молекулы благородного газа от центра полости к ее стенке. Далее проводили числовое интегрирование полученных потенциальных кривых, необходимое для расчета термодинамических характеристик межмолекулярного взаимодействия молекул с решеткой цеолита методами молекулярной статистики. По рассчитанным таким путем конфигурационным интегралам определяли величины Ут, (константы Генри в расчете на 1 г цеолита), а также дифференциальные мольные изменения внутренней энергии и теплоемкости адсорбированного вещества для малого (нулевого) заполнения цеолита при разных температурах. [c.89]

Производных этих соедикеиий — СЭВ-28. В таблице приведены также величины дифференциальных мольных изменений внутренней энергии (А м) алкильных и фенильных производных кремния, германия и олова на модифицированных образцах. Для алкильных производных элементов вклад дисперсионного взаимодействия в общую энергию сорбции должен быть преимущественным, хотя соединения ряда (С2Н5)зМН и имеют небольшой отрицательный заряд на атоме водорода. [c.94]