Набухание и критическая деформация

При действии агрессивной среды (деструкция, набухание) на резину, находящуюся под постоянной растягивающей нагрузкой, время до ее разрушения определяется скоростью диффузии среды и нагрузкой и может быть рассчитано из формулы, связывающей время до разрыва резины и напряжения х=Ва , и закона суммирования повреждений Бейли в предположении, что напряжением в слое резины, в который проникла жидкость из-за уменьшения модуля упругости, практически можно пренебречь. Такой способ расчета можно использовать, например, для резины из бутилкаучука в азотной и уксусной кислоте. При локальном разрушении (образование трещин), как, например, при контакте резины из СКФ с азотной кислотой, разрыв происходит быстрее, чем следует по расчету, из-за наличия концентраторов напряжения. Ряд особенностей разрушения резин при растяжении связан с изменением их структуры, основным из которых является ориентационное упрочнение. Молекулярная ориентация при растяжении сопровождается разрушением слабых структур (размягчение) и приводит к появлению так называемой критической деформации екр, т. е. в результате увеличения деформации растяжение резины приводит к уменьшению ее долговечности только до определенной критической деформации, выше которой долговечность увеличивается (до определенной степени деформации). При действии жидких сред вследствие набухания резины, более равномерного распределения напряжений, ослабляющих роль ориентационного упрочнения в вершинах трещин, область критической деформации сдвигается в сторону больших деформаций по сравнению с действием той же газообразной среды (табл. 4.10). [c.124]

Влияние различных факторов на критическую деформацию. Рассмотренные три фактора, определяющие положение области критической деформации, в свою очередь, сильно могут зависеть от компонентов резины (последние влияют на межмолекулярное взаимодействие, статический модуль, прочностные свойства резины к количество образующихся трещин), а также от вида деформации и внешней среды (например, если среда вызывает набухание). [c.149]

Положение об.пасти критической деформации определяется двумя величинами 1) степенью увеличения напряжения в целом и перенапряжений в вершинах трещин с ростом деформации и 2) степенью упрочнения резины благодаря ориентации при деформации. Оба фактора, в свою очередь, могут сильно зависеть от компонентов резины (последние влияют на межмолекулярпое взаимодействие, статический модуль, прочностные свойства резины и число образующихся трещин), а также от вида деформации и внешней среды (например, если среда вызывает набухание). [c.128]

С нашей точки зрения вызывает сомнение правомерность объяснения быстрого снижения сопротивления деформации под действием жидкой среды длительным процессом диффузионного заполнения молекулами среды аморфных прослоек в структуре полиэтилена. Для уточнения механизма проникания жидкой среды в кристаллический полимер при деформации мы выбрали такую систему полимер—жидкость, в которой скорость диффузионного проникания жидкости в ненапряженный полимер очень мала. Исследовали ползучесть пленки из фторопласта-42 в контакте с жидкостями различной химической природы 1,2-дихлорэтан, бензол, четыреххлористый углерод, пентан, гексан, октан, декан. Использованные жидкости, перечисленные выше в порядке увеличения мольного объема, не вызывают набухания пленки более чем на 0,5% в течение времени, необходимого для оценки величины Окр при ползучести. Изучение сорбционных процессов при растяжении пленок показало, что для фторопла ста-42, так же как и для стеклообразных фторопластов-32Л и ЗМ, характерно проникание некоторого количества жидкой среды в шейку [82]. Однако, в отличие от стеклообразных фторопластов, критическое напряжение Ок р и е акс фторопласта-42 не зависят от фазовых параметров жидкости и имеют почти одинаковые значения в таких различных жидкостях, как 1,2-дихлорэтан, бензол и пентан. Эффективность [c.171]

Из ряда фталатов поливинилхлорид лучше всего набухает в диметил-фталате при 25° С. В этиловом эфире набухание поливинилхлорида уменьшается, а в высших гомологах фталатов, в трикрезилфосфате и мезамолле совсем отсутствует. Из этого следует, что, пользуясь трикрезилфосфатом, мезамоллом и некоторыми фталатами, можно получать стабильные при хранении пасты. Особое положение диметилфталата проявляется и при различных иных способах оценки. При 100° С минимальному значению работы, затрачиваемой на деформацию, соответствует время, равное нулю, т. е. работа, затрачиваемая на деформацию, сразу после смешения имеет минимальное значение. Это означает, что при этой температуре диметилфталат является активным растворителем поливинилхлорида. Аналогичные результаты получены для дибутилфталата. Из данных табл. 13 можно сделать заключение, что критическая температура растворения поливинилхлорида в других пластификаторах должна быть выше 100° С, причем величина ее в диоктилфталате выше, чем в трикрезилфосфате и некоторых пластификаторах типа мезамолла. Из табл. 13 следует также, что температура оказывает самое различное влияние на способность поливинилхлорида набухать в разных пластификаторах. Нанример, в мезамолле при 50° С активность набухания меньше, чем в ди-(этилгексил)-фталате или в дибутилгликольфталате активность набухания в мезамолле при 75° С больше, чем в диоктилфталате, но, однако, все еще ниже, чем активность набухания в дибутилгликольфталате при 100° С активность набухания в мезамолле самая большая. [c.52]

При исследовании кинетики и величины влажностных деформаций набухания и усадки и отыскания способов к управлению ими весьма важное значение имеет точное знание их физической природы. Наиболее правильные представления о физической природе процесса набухания могут быть получены при объяснении их с точки зрения физико-химической механики, разработанной академиком П. А. Ребиндером [4]. Согласно П. А. Ребиндеру набухание сорбентов под действием сорбируемых веществ происходит в том случае, если энергия связи сорбирующихся молекул с поверхностью сорбента больше энергии связи частиц сорбента. При наличии микрощелей в твердом теле действие адсорбционных (мономо-лекулярных) слоев сводится к их миграции по поверхностям в устьях микрощелей до статического препятствия, обусловленного собственно размерами адсорбирующихся молекул и соответственно критической толщиной зазора [c.88]