Проникания механизм

Так, механизм действия хлорсодержащих соединений при трении заключается в образовании на металле пленок хлоридов железа или его хлорорганических солей [251, 276]. В присутствии влаги возможен гидролиз продуктов частичного разложения хлоридов с образованием хлор-иона и иона гидроксо-ния. В этом случае пассивирующие оксидные пленки РеО и РегОз теряют способность предохранять поверхностные слои металла от проникания в них хлор-ионов, в результате чего возникает коррозионное поражение металла и снижаются противоизносные свойства присадок. [c.262]

В механизме гетерогенных реакций окисления важную роль играет адсорбция реагентов на поверхности контакта. На металлах кислород сорбируется очень быстро с последующим более медленным прониканием в приповерхностный слой. Неблагородные металлы дают в результате оксиды, а для серебра процесс ограничивает- я хемосорбцией с глубоким изменением свойств приповерхностного слоя. Считают, что кислород сорбируется на контакте без диссоциации или с диссоциацией молекулы, причем металл поставляет требуемые электроны и переводит адсорбированный кислород в состояние ион-радикала [c.412]

Механизм проникания водорода через пленку палладия следующий 125, 26]. Водород адсорбируется на поверхности металла и диссоциирует с образованием атомарного водорода. Последний, отдавая палладию электрон, переходит в положительно заряженный протон. Протон проходит через толщу атомарной решетки палладия [c.55]

Механизм экстрагирования твердого вещества отличается большей сложностью и включает в себя три стадии 1) проникание экстрагента в пористую структуру твердого тела 2) растворение целевого компонента в экстрагенте 3) диффузия растворенного компонента в основную массу жидкости. Конкретные обстоятельства приводят к тому, что каждая из этих стадий может определять скорость всего процесса. Однако чаще всего скорость процесса в целом лимитируется третьей стадией, как наиболее медленной. [c.277]

При понижении температуры с 25 до О °С глубина проникания иглы битумов на основе масла с малым содержанием ароматических углеводородов уменьшается значительно меньше, чем для битумов на основе экстракта. При содержании масляного компонента в битуме 53% глубина проникания битума на основе экстракта III фракции уменьшается с 54 до 10 (т. е. в 5,4 раза), а битума на основе IV фракции— с 23 до 12 (т. е. в 1,9 раза). Это явление также объясняется предложенным в работе [24] механизмом структурообразования битумов. [c.185]

Механизм проникания газов [c.63]

Следовательно, и в третьем случае проникновение газа является вынужденным, однако перепад давления создается специфически. Существенное значение в рассматриваемом механизме проникания газа приобретают струйное взаимодействие и неизотермический характер течения. Поэтому целесообразно назвать данный механизм проникновения газа струйным (самопроизвольным) и рассматривать его как разновидность общего, вынужденного механизма проникания. [c.65]

Современные представления о механизме проникания газов через полимерные мембраны детально рассмотрены в работах /10-12/. Однако здесь целесообразно еще раз рассмотреть некоторые аспекты механизма проникания, важные для разработки разделительных процессов. Инженеру требуется, например, описание влияния давления и температуры на скорость проникновения газов в [c.304]

Возможность образования трещин в результате неравномерности набухания жестких, застеклованных полимеров в растворителях рассмотрена выше (см. раздел IV. 1). В некоторых работах показано, что механизм растрескивания образцов в контакте с достаточно сильными растворителями отличается от механизма растрескивания в поверхностно-активных средах в основном способом инициирования первой стадии появления трещин [55, 59, 60]. Проникание растворителя в структурно ослабленные места — микродефекты образца может быть не только поверхностным, но и объемным, приводящим к ослаблению межмолекулярного взаимодействия и возникновению микротрещин на перенапряженных участках. [c.136]

Изучение сорбционных процессов, протекающих при ползучести фторопластовых пленок в жидкостях, показало, что возникновение шейки в образцах качественно изменяет механизм проникания среды в полимер. Формирование и движение переходного участка шейки вдоль образца пленки при деформировании сопровождается всасыванием капиллярных потоков жидкой среды в структурные дефекты пленки. По мере продвижения переходного участка шейки по образцу количество захваченной в структуру полимера жидкости растет пропорционально степени растяжения (рис. IV.20). [c.166]

Рассмотрим сначала такой механизм, когда алюминий извлекается только с внешней поверхности и по мере удаления алюминия процесс продвигается в глубь структуры. При этом кислота действовала бы так же, как при обычном растворении алюминия на границе фаз в гетерогенной системе в этом случае проникание электролита, миграция катионов и т.п. не имели бы существенного значения. Имеющиеся данные не согласуются с таким механизмом. Если бы он выполнялся, то появились бы два различных типа цеолитной поверхности наружный слой обладал бы свойствами кристаллического кремнезема, а внутри сохранялся бы неизменный цеолит. Однако полученные Баррером характеристики деалюминированного морденита показывают, что поверхность цеолита меняется более равномерно. [c.376]

Влияние гамма-излучения на минеральные масла парафинового основания, загущенные стеаратом натрия, показано [85] на рис. 23 форма кривой свидетельствует о сложном механизме процесса. Соответствующая кривая изменения консистенции (перемешанной смазки) с увеличением дозы облучения для масел обнаруживает непрерывное увеличение глубины проникания и для парафинистых масел имеет фор.му, показанную на рис. 23 для участка выше 10 рад. Следовательно, первоначальное размягчение консистентной смазки вызвано действием излучения на структуру геля и/или на загуститель. [c.91]

В предыдущей публикации [7] был сделан вывод, что гидрофобные субстраты типа прогестерона диффундируют через мембраны из ПОЭМА в основном по механизму проникания через поры . Однако для системы прогестерон — ПОЭМА с [c.342]

Из данных, приведенных в табл. 20.3 и 20.4, с очевидностью следует, что Ко для обеих мембран намного больше единицы. По-видимому, эти высокие значения Ко для ПОЭМА не согласуются с механизмом транспорта растворенного вещества путем его проникания через поры . Это противоречие можно разрешить, если предположить, что величина Ко определяется главным образом высокой растворимостью гидрофобных субстратов в гидрофобных областях гидрогеля, тогда как транспорт гидрофильных субстратов осуществляется путем диффузии через флуктуирующие поры . Поэтому представляется важным разделить вклады, вносимые каждым из механизмов в общую проницаемость, чтобы выяснить, который из них определяет проницаемость гидрофобных субстратов через ПОЭМА. [c.342]

Как следует из довольно высоких величин отношения для всех стероидов, проницаемость через мембраны ПОЭМА определяется главным образом прониканием через поры . Высокие значения Ко согласуются с предложенной моделью. Согласно этой модели и данным, полученным для мембран из ПОЭМА, распределением гидрофобных субстратов управляют в основном домены типа А. Вещества, растворенные в этих доменах, дают лишь малый вклад в общую проницаемость. Транспорт растворенных веществ протекает, как правило, по механизму проникания через поры . [c.343]

Перемешивание газов, имеющих разные удельные веса и температуры, является довольно сложным процессом. Поэтому представим механизм перемешивания в виде двух стадий. Начальной стадией является проникание струй в поток. Для данного случая можно ограничиться рассмотрение.м условий проникания всей струи (если принимается принцип струйного распределения) либо невозмущенного ядра струн (если струя проникает в поток на малую глубину). Следующая стадия — перемешивание образовавшихся струй в поперечном потоке до получения заданной степени смешения. [c.302]

Питатель является не только дозатором бикарбоната, но одновременно и затвором, препятствующим прониканию воздуха в печь и выходу газа из печи через вертикальный приемник. Как видно из рис. 65, питатель с забрасывающим приспособлением устанавливается непосредственно на передней стенке содовой печи у входной горловины и непрерывно омывается горячими газами. Стенки питателя защищены от нагрева топочными газами водяной рубашкой 3. Это предотвращает также налипание на стенки сырого бикарбоната. Таким способом устраняется закупорка питателя, отпадает необходимость в частой очистке деталей загрузочного механизма и обеспечивается бесперебойная работа содовой печи. Значительно уменьшаются также потери газа и устраняется его разбавление, так как для очистки питателя приходится его останавливать, открывать люки и нарушать герметичность печи. [c.216]

Рассмотренная математическая модель внутридиффузион-ного переноса в гранулах адсорбента предполагает, что массоперенос в твердом теле полностью определяется некоторым постоянным коэффициентом диффузии. Действительно, проникание адсорбата внутрь зерна адсорбента — процесс диффузионный, а под коэффициентом диффузии D понимают количество вещества, диффундирующего в единицу времени через 1 см поверхности при градиенте концентрации, равном единице. Естественно, что нельзя ожидать, чтобы один постоянный коэффициент диффузии описал те явления, которые происходят в процессе переноса адсорбата в таких сложных пористых структурах, которыми обладают гранулы любого промышленного адсорбента. Величина D должна рассматриваться как эффективный коэффициент диффузии, значение которого зависит от структуры пор и вклада в массоперенос различных транспортных механизмов, таких как нормальная или объемная диффузия, молекулярная или кнудсенов-ская диффузия и поверхностная диффузия. Для того чтобы учесть негомогенность структуры адсорбентов, при экспериментальном и теоретическом изучении кинетики адсорбции микропористыми адсорбентами в настоящее время широко используется представление о бипористой структуре таких адсорбентов [18], которое предполагает два предельных механизма массопереноса диффузия в адсорбирующих порах (например, в кристаллах цеолита) и перенос в транспортных порах. [c.50]

Подтверждением тому, что сорбат удерживается на МТАЦ по механизму образования комплексов включения, служит различное хроматографическое поведение бензола и мезитилена (1,3,5-три-метилбензол) на данном сорбенте. Первое из этих соединений удерживается намного дольще благодаря лучшему прониканию в поры. 1,3,5-Три-/я/рет-бутилбензол полностью исключается из пор и поэтому используется для определения свободного объема колонки [46]. [c.114]

Образование супероксида серебра AgO, не является исключением, поскольку были обнаружены супероксиды и таких благородных металлов, как плагина, золото и палладий Все они образуются при температурах около 200 °С, имеют кубическую граиецентрированную решетку с одинаковой константой а = 5,55 i 0,05 А. Анализ этих соединений приводит к признанию дефектности их структуры, обусловленной существованием значительного числа вакансий в тех местах, где могут рас.гюлагаться катионы. Это подтверждает предложенный ранее механизм образования поверхностных перекисных соединений, по которому сначала проис.коднг адсорбция молекул кислорода, связанная с переходом электронов металла к молекулам кислорода, а затем образуется двойной электрический слой, под действием которого металл начинает постепенно проникать в кислородный слой, а кислород — в слой металла. В зависимости от степени проникания и происходит некоторая перестройка решетки супероксида, сказывающаяся па ориентировке кристаллов, но не влияющая заметным образом на величину константы а. [c.278]

Выше ( 15) мы оценили критический размер поры, в которую возможно проникновение горения, использовав для этой цели данные по нарушению устойчивости горения газопроницаемых пористых систем. Однако горение замкнутых пор характеризуется рядом специфических особенностей, которые необходимо учитывать при рассмотрении критических условий проникания. Поджатие газа у закрытого (глухого) конца поры стабилизирует течение продуктов и затрудняет проникание горения. С другой стороны, создаются благоприятные условия для втекания газа по са-йоПроизвольному механизму, так как отсутствует характерное для прессованных систем периодическое разрушение выемок, генерирующих в пору продукты горения. [c.100]

При разработке более проницаемых мембран придется в некоторой степени полагаться на метод проб и ошибок, поскольку влияние состава мембраны и ее строения на механизм проникания изучено недостаточно хорошо. Создание специализированных мембран для определенных газорааделительных процессов поха недоступно. Однако прогресс в этом отноше1 ик уже наметился, о чем свидетельствует синтез высокоэффективных мембран иа фторированных полимеров для извлечешш гелия /71/. Исследованы также различные методы изготовления очень тонких разделительных мембран, с успехом примененных для обессоливания морской воды методом обратного осмоса. Наконец, достигнут значительный успех во всех инженерных аспектах газоразделения. [c.364]

Кроме того, было исследовано. влияние на проницаемость и скорость диффузии давления жидкой среды в деформированных полимерных образцах. Характер влияния этих факторов в закри-тической области деформации сравнивали с закономерностями, наблюдаемыми в докритической области. При этом исходили из предположения, что если с увеличением давления жидкой среды возрастает скорость ее проникания через образец полимера, то механизм проницаемости обусловлен не только активированной диффузией, а в основном фазовым потоком жидкости по субмикро-и микродефектам структуры полимера. [c.95]

Характерную роль вязкости можно объяснить, по-видимому, различным механизмом разрушения полимерных материалов в поверхностно-активных средах и растворителях, а также относительной ролью поверхностной диффузии среды в микротрещины образца при достаточно высоких а и ее влиянием на кинетику процесса разрушения. Действительно, влияние вязкости должно сказываться в первую очередь в том случае, если скорость разрушения определяется скоростью поверхностных или объемных процессов диффузии среды к локальным местам разрушения. Проникание сильных растворителей в перенапряженные пред-разрывные участки, как отмечалось выше, приводит к резкому ослаблению химических связей и к мгновенному разрушению. С возрастанием вязкости скорость проникания среды уменьшается, долговечность полимерного образца увеличивается. Прн действии поверхностно-активных сред, не обладающих рас1во-ряющим действием для ПММА, сохраняется термофлуктуационный механизм разрушения, ускоряемый поверхностно-активным действием среды. При этом скорость поверхностной диффузии среды является определяющей, очевидно, только в области достаточно высоких а и малых т. В области малых а и больших т среда успевает проникнуть к вершинам микротрещин. Подробно этот вопрос, с количественнбй интерпретацией кинетики процессов разрушения в средах, рассматривается в разделе IV.6. [c.139]

В процессе изготовления изделий уже могут образоваться поверхностные субмикродефекты, которые при действии жидкой среды развиваются в разрушающие трещины. Поверхностные дефекты в случае воздействия среды, естественно, оказываются более опасными, чем внутренние, в которые среда в начальный период времени не проникает. Механизм разрушения по макродефектам близок к хрупкому. Такой механизм предопределяет значительное влияние скорости проникания жидкости в субмикро- и микротрещины к локальным местам разрушения материала в результате растекания жидкости или ее поверхностной диффузии. Объемная диффузия может оказывать влияние, по-видимому, только в случае действия достаточно сильных растворяющих агентов. [c.150]

Если принять /р = 16н-21 кДж/моль, то при Гд = 10" с и а-> О время разрушения будет 10 —10 с. Совершенно очевидно, что такая величина не играет практически никакой роли в общем времени разрушения материала в растворителях. По-видимому, суммарное время при псевдохрупком механизме разрушения стеклообразных полимеров в достаточно сильных растворителях будет определяться временем поверхностного проникания растворителя к вершине разрушающей микротрещины [см. уравнение (1У.20) и временем объемной диффузии Тд молекул растворителя в разрушающийся микрообъем полимера. Время диффузии растворителя с поверхности микротрещин в микрообъем можно оценить по формуле [c.156]

С нашей точки зрения вызывает сомнение правомерность объяснения быстрого снижения сопротивления деформации под действием жидкой среды длительным процессом диффузионного заполнения молекулами среды аморфных прослоек в структуре полиэтилена. Для уточнения механизма проникания жидкой среды в кристаллический полимер при деформации мы выбрали такую систему полимер—жидкость, в которой скорость диффузионного проникания жидкости в ненапряженный полимер очень мала. Исследовали ползучесть пленки из фторопласта-42 в контакте с жидкостями различной химической природы 1,2-дихлорэтан, бензол, четыреххлористый углерод, пентан, гексан, октан, декан. Использованные жидкости, перечисленные выше в порядке увеличения мольного объема, не вызывают набухания пленки более чем на 0,5% в течение времени, необходимого для оценки величины Окр при ползучести. Изучение сорбционных процессов при растяжении пленок показало, что для фторопла ста-42, так же как и для стеклообразных фторопластов-32Л и ЗМ, характерно проникание некоторого количества жидкой среды в шейку [82]. Однако, в отличие от стеклообразных фторопластов, критическое напряжение Ок р и е акс фторопласта-42 не зависят от фазовых параметров жидкости и имеют почти одинаковые значения в таких различных жидкостях, как 1,2-дихлорэтан, бензол и пентан. Эффективность [c.171]

Механизм поглощения жидкой среды при развитии шейки в пленках из кристаллических полимеров, находящихся в высокоэластическом и застеклованном состоянии, по-видимому, различен. При поглощении среды стеклообразными полимерами жидкость активно воздействует на перестройку надмолекулярной структуры в шейке, что отражается значительным изменением и и зависимостью этих параметров от характеристик жидкой среды. При поглощении жидкости полимерными пленками из полимеров в высокоэластическом состоянии процесс проникания жидкости в полимер сводится, очевидно, к ее пассивному засасыванию в структурные дефекты шейки. Жидкая среда, попадающая в шейку деформируемого фторопласта-42, в силу особенностей структурной рекристаллизации в шейке не может существенно повлиять на этот процесс и лишь заполняет структурные пустоты, частично снижая сопротивление растяжению. Средние размеры структурных пустот в переходных участках шейки, по-видимому, можно сравнить с размерами молекул октана, так как количество поглощенного октана и эффективность его воздействия надеформа- [c.172]

Далее по аналогии с разложением воды используется термин разложение карбонатов . Уподобляя разложение карбонатов разложению воды, можно в то же время предполагать, что оно происходит легче, чем разложение воды (константа диссоциации НгО —0Н порядка 10 > , а константа диссоциации НСОГ—-f СОд"порядка 10 ). Отсюда резкое повышение проникания карбонатов можно объяснить определенными условиями, которые предшествуют разложению воды. Если проникание через мембрану связано с метакарбонатами, нетрудно представить себе, как могут образоваться отложения карбоната кальция на поверхности мембраны. Подобный механизм позволяет объяснить образование отложений карбоната кальция и в отсутствии разложения воды. [c.139]

Окисление полиэтилена при облучении на воздухе в ядерном реакторе, быстрыми электронами или у-лучами отмечалось в ранних исследованиях [15, 31, 94]. Процессы окисления протекают интенсивнее на поверхности образца и в аморфных участках, где концентрация кислорода поддерживается достаточно высокой. Разряды катушки Тесла и коронные разряды при атмосферном давлении, а также тлеющие разряды при пониженном давлении вызывают окисление поверхности полиэтиленовых пленок и образование в них непредельных групп при этом увеличивается смачиваемость полиэтилена полярными жидкостями [95, 96]. Сопоставление данных об образовании щавелевой кислоты, являющейся одним из продуктов окисления, с теоретическими данными о глубине проникания электрона при коронном разряде позволяет рассматривать механизм процесса как облучение электронами [96]. Раньше считалось, что кислород ускоряет процесс деструкции, а не ингибирует образование поперечных связей в полиэтилене [97]. Последующими работами было показано, что кислород ингибирует процесс образования сшивок, взаимодействуя с промежуточными соединениями [67, 98—100]. При облучении электронами жидкого к-гексана квантовый выход димера Сдимер, равный 2,0, падает практически до нуля при увеличении давления кислорода до 10 ат [101]. При этом основными продуктами реакции являются гексанон-2 и гексанон-3. С образованием в облучаемом полиэтилене карбонильных и гидроперекис-ных групп понижается количество образующихся поперечных связей и пг/ акс-виниленовых групп [100]. Соотношение между количеством образующихся карбонильных групп и /пракс-вииилеиовых звеньев тем выше, чем больше ЛПЭ используемого излучения [67, 94]. Следовательно, повы- [c.174]

В настоящей работе, исходя из механистической концепции, определяли значения проницаемости водорастворимых электролитов и гидрофобных пенетрантов через ПОЭМА и сшитый ПОЭМА. Обнаружено, что для гидрофильных пенетрантов диффузия протекает, по-видимому, через области гидрогеля, заполненные псевдообъемной водой. В то же время анализ данных по проницаемости указывает да то, что гидрофобные вещества диффундируют в ПОЭМА преимущественно по механизму проникания через поры , а в ПОЭМА, сильно сшитом с помощью этиленгликольдиметакрилата (ЭГДМА), — по механизму распределения. Этот анализ результатов измерения проницаемости основан на предположении, что поток пенетранта через поры связан с областями псевдообъемной воды в гидрогеле, а поток распределения — с полимерной матрицей, областями пограничной и связанной воды в гидрогелях. [c.336]

В заключение надо отметить следующее 1. Гидрофильные субстраты транспортируются через ПОЭМА и ПОЭМА, сшитый небольшими количествами ЭГДМА, по механизму проникания через поры . Коэффициенты диффузии растворенных веществ зависят от размера молекулы, и эти субстраты могут использовать для своего транспорта псевдообъемную воду, содержащуюся в гидрогелях. По мере увеличения содержания воды в гидрогеле проницаемость пенетрантов увеличивается. 2. Гидрофобные субстраты диффундируют в ПОЭМА и ПОЭМА, сшитый ЭГДМА, ПО механизму проникания через поры или по механизму распределения. Коэффициенты диффузии их ниже, чем [c.344]

Принципиальная схема устройства лабиринтного компрессора приведена 1а рис. 17. В таких машинах сальники поршневого штока выполняют важней-иую двойную задачу они предотвращают подсос воздуха из окружающей атмосферы в цилиндр и препятствуют прониканию хлора к деталям кривошипно-ша--унного механизма. Для этого очень длинный лабиринтный сальник разделен 1а три кольцевые камеры. В верхней камере в случае повышения давления на ерхнюю часть сальника (например, при использовании поршней двойного действия или когда давление всасывания выше атмосферного) утекающий из ла-шринта газ приводится к атмосферному давлению и улавливается. В нижнюю хамеру подводится сухой инертный газ (азот) под давлением несколько выше атмосферного. Из средней камеры, в которой поддерживается давление немного [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология