Формальдегид константа гидратации

Рис. 29. Температурные зависимости константы равновесия реакции гидратации мономерного формальдегида , а также констант скорости прямой (Ар) и обратной (Ад) реакций.

Упражнение 14-20. Константа равновесия гидратации в особенности велика для формальдегида, трихлорацетальдегида и циклопропанона. Объясните. [c.401]

Вследствие биполярной природы карбонильной группы в альдегидах и кетонах присоединение воды происходит относительно легко. Константа равновесия гидратации особенно велика в случае а) формальдегида, поскольку энергия связи карбонила необычно мала (166 ккал по сравнению с 179 ккал для кетонов) б) трихлорацетальдегида, поскольку электроноакцепторный индуктивный эффект атомов хлора повышает полярность карбонильной связи, делая ее более реакционноспособной по отношению к атаке водой и аналогичными реагентами в) циклопропанона, поскольку при превращении кетона в гидрат происходит уменьшение углового напряжения. Угловое напряжение в кетоне составляет (120—60)=60°, а в гидрате—(109,5—60)=49,5°. Следовательно, при гидратации кетона изменение гибридизации углерода цикла от к р сопровождается уменьшением углового напряжения на (60—49,5)= 10,5°. [c.753]

Константа равновесия реакции гидратации формальдегида [c.96]

Хотя нейтральная структура двойного иона, приписываемая полимерным молекулам (pH 2,6—4,5), сначала казалась невероятной, она полностью объясняет образование в кислых растворах циклического ноли-мера— триоксана Было найдено [8], что константы кислотной и основной ионизации равны Ка = 1,62-10 , Кв= 1,62-и для константы равновесия гидратации формальдегида [9] было получено значение 10 . [c.383]

Для вычисления констант скорости катализируемой дегидратации формальдегида необходимо знать точное значение равновесной константы гидратации Ки- Из осциллографических измерений Валента [28] нашел /(,1 = 4,4-10 . Использование величины Ки позволило определить абсолютные значения частных констант каталитического действия ряда веществ при дегидратации формальдегида он- = 1,3-10 , йнаво = 3,0 и кц о= = 3,4-10 моль- -л-сек . [c.332]

Равновесные константы гидратации протонированной формы Кь. были определены тем же способом, что и в случае формальдегида [34], т. е. мето-до.м осциллографической полярографии. Значения, полученные этим методом, приведены в табл. 19. Константы скорости дегидратации изменяются с функцией кислотности Но, поэтому из зависимости к от Но были определены константы скорости к при Яо = О (см. табл. 19). [c.335]

Как следует из сопоставления рис. 76 и системы (72), многообразие превращений полной схемы сводится к трем параллельным (1—3) и одной последовательной (4) реакциям. Числовые значения эффективных констант скорости Ь —k , а также эффективной константы скорости брутто-реакции к а, были найдены из экспериментальных кинетических кривых для исходных реагентов (изобутилен, формальдегид) и важнейших продуктов реакции (диметилдиоксан, триметилметаиол, суммарное содержание высококипящих побочных продуктов). Эти кривые были получены в достаточно широком диапазоне изменения основных параметров, как для индивидуальных реакций (гидратация изобутилена), так и для брутто-превращений (табл. 57). Для удобства сопоставления приведенные значения констант характеризуют реакционную среду с одной и той же кислотностью (Яо = 0). В таблице приведены также расчетные значения энергии активации соответствующих реакций. Сопоставление расчетных кинетических кривых, найденных с использованием констант табл. 57 и результатов экс- [c.229]

Метод ЯМР был использован [2570] для определения молекулярно-массового распределения полиметилгликоля по константам равновесия гидратации формальдегида в водно-формальдегидном растворе полиметилгликоля. [c.436]

Кроме небольшого числа данных по полярографии [27] формальдегида, имеются сведения по каталитическим константам, полученые путем измерения скорости дегидратации метиленгликоля при использовании реагентов на карбонильную группу [11, 52]. 13 кислот и 29 оснований (табл. 3) включают производные карбоновых кислот и аминов, а также неорганические вещества арсенаты, фосфиты, фосфаты, теллураты, бораты, сульфиты, сульфаты и фториды. Действие катализаторов всех типов (включая Н3О+, Н2О и ОН ) подчиняется одному и тому же закону, при этом влияние заряда очень мало, за исключением того что для анионов кислот Н2РО , Н2РО3 и НгАзО наблюдается отклонение в сторону больших значений приблизительно на 0,5 единиц log к. При построении корреляционной зависимости были учтены статистические факторы р я q, однако даже без учета этих факторов получается почти такая же хорошая корреляция. Отсутствие зависимости константы скорости от заряда и строения катализаторов находится в заметном противоречии с реакцией гидратации двуокиси углерода (см. раздел IV, Е). [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология