Формальдегид, дегидратация

Тетрагидрофуран является последним продуктом бутадиенового синтеза Реппе. Так как каталитическая дегидратация бутандиола в бутадиен проходит недостаточно гладко и сопровождается образованием побочных продуктов реакции — пропена и формальдегида, бутандиол превращают сначала в тетрагидрофуран, который затем при 260—270° в присутствии водяного пара легко дегидратируется в бутадиен. [c.252]

Акролеин (кроме того, из аллилового спирта путем дегидрирования, дегидратацией глицерина, пиролизом диаллилового эфира, из ацетальдегида и формальдегида), метионин [c.280]

Ненасыщенный альдегид, акролеин ( Hj = СНСНО) еще в первую мировую войну производили как слезоточивое отравляющее вещество дегидратацией глицерина нагреванием с кислым сернокислым калием. С окончанием войны интерес к акролеину пропал и возродился лишь в 30-х годах как к потенциальному сырью для быстро развивающейся промышленности пластмасс. Однако экономически приемлемые способы получения акролеина отсутствовали до 40-х годов, когда в Германии фирма Дегусса разработала промышленный метод производства акролеина из формальдегида и ацетальдегида [153]. В настоящее время там существует полупромышленная установка мощностью 10—20 т в месяц [154]. В США акролеин этим методом производит фирма Карбайд энд Карбон Кемикл Корпорейшн [158]. В обоих случаях исходят из каменноугольного сырья, однако в связи с развитием производства ацетальдегида и формальдегида окислением пропана и бутана этот способ становится потенциально нефтехимическим путем получения акролеина. В 1950 г. фирма Шелл Кемикл Корпорейшн (США) соорудила опытную установку по каталитическому окислению пропилена в акролеин мощностью 2 т в месяц [164],- а в 1955 г. приступила к строительству крупного завода синтетического глицерина, второй очередью которого должно являться производство акролеина окислением пропилена [163]. [c.316]

Часто из гидроперекисей образуются кетоны. Другие вторичные процессы включают в себя дегидратацию гидроксикислоты с образованием непредельной кислоты, или спирта, последние дают непредельный углеводород. Там, где кислород присоединяется к -у-атому углерода, карбонильная группа кетона перемещается на один углеродный атом к центру молекулы. Получающаяся кислота содержит на один углеродный атом меньше, чем у исходного кетона, и вместо формальдегида образуется аце-тальдегид. Эти два альдегида окисляются соответственно до муравьиной или уксусной кислоты. [c.70]

На действующих заводах исходным сырьем являются метанол и изобутан. Метанол подвергается окислительной конверсии в формальдегид на типовых установках с катализатором—серебро на пемзе (см. гл. 6), входящих в состав основного производства. Полученный формальдегид после отгонки непрореагировавшего метанола направляется на синтез ДМД. Изобутан дегидрируется в псевдоожиженном слое пылевидного катализатора (см. дегидрирование бутана и изопентана). С4-фракция дегидрирования изобутана, содержащая до 45—50% изобутилена, также подается на синтез. Существенно отметить, что для получения ДМД могут использоваться любые технические С4-фракции, содержащие достаточное количество изобутилена (продукты каталитического крекинга, пиролиза, дегидратации изобутиловых спиртов и т. д.). Обычно сопутствующие изобутилену непредельные углеводороды С4 нормального строения, так же как пропилен и олефины С5, значительно уступают изобутилену, обладающему активным третичным атомом углерода, по реакционной способности во взаимодействии с формальдегидом (табл. 11.3). [c.368]

При конденсации ацетилена с двумя молекулами формальдегида над ацетиленидом меди образуется бутиндиол-1,4. На базе бутин-диола-1,4 получают ряд очень ценных продуктов для разнообразных синтезов. Бутиндиол-1,4 гидрированием переводят в бутандиол-1,4, из которого при дегидратации образуется тетрагидрофу- [c.748]

В бутиндиол-1,4 2) гидрирование бутиндиола-1,4 в бутандиол-1,4 3) дегидратация бутандиола-1,4 в дивинил. Схема процесса показана на рис. 73. Реакцию между ацетиленом и формальдегидом проводят в колоннах (1,5x18 м), наполненных катализатором. В каждую колонну загружают 25 лг силикагеля и 2 /п ацетиленида меди. [c.749]

Трубчатые реакторы. Стабильность процесса в трубчатом реакторе определяется в основном величиной внутреннего диаметра трубки (ВДТ), При увеличении ВДТ конструкция реактора становится проще и возможно увеличение его мощности, но при этом ухудшается стабильность аппарата, выражающаяся, например, в увеличении параметрической чувствительности и величины динамического заброса [37, 38]. Решающими факторами при выборе максимального ВДТ для экзотермических процессов являются параметрическая чувствительность, динамические характеристики, допустимое гидравлическое сопротивление слоя катализатора, избирательность процесса п точность стабилизации входных параметров, которые определяются из анализа стационарных и нестационарных процессов в трубках разного диаметра. Для процессов эндотермических и протекающих вблизи равновесия определяющими параметрами являются, как правило, гидравлическое сопротивление и мощность аппарата. Максимальные значения ВДТ для процессов окисления метанола в формальдегид — 25 мм, окислительного дегидрирования н-бутенов — 21 мм, синтеза винилхлорида при концентрированном ацетилене — 55 мм и разбавленном — 80 мм [38], дегидратации <к-окси- [c.14]

Фирма Карбид путем конденсации и дегидратации формальдегида и ацетальдегида получает акролеин, являющийся сырьем для производства глицерина по новому методу, разработанному фирмой Шелл . Акролеин — весьма реакционноспособное вещество. Он применяется для получения многих производных, в том числе димера акролеина и глутарового альдегида. Большие возможности заключаются в использовании акролеина и его производных в производстве полиуретанов, полиэфирных смол, аминокислот, различных химикатов для текстильной промышленности и пластификаторов. [c.100]

Электрохимическое восстановление формальдегида проходит через химическую стадию его дегидратации [c.321]

Вторая стадия состоит в каталитическом гидролизе и дегидратации 4,4-диметилдиоксана-1,3 в изопрен. Одновременно протекает побочная реакция его разложения на изобутилеи и формальдегид, обратная синтезу диоксана [c.557]

С наиболее реакционноспособным формальдегидом первая сталия не требует катализаторов, но вторая, как и другие реакции дегидратации, эффективно ускоряется кислотами, которые одновременно катализируют и первую стадию [c.560]

Для метилового спирта характерно большинство обычных реакций первичных спиртов, кроме реакции дегидратации до алкена. Окисление с хорошим выходом дает формальдегид, муравьиную кислоту и диоксид углерода. При ферментативном окислении в живом организме метанол превращается в формальдегид, что и обусловливает его высокую токсичность [c.79]

В паровой фазе ацетальдегид и формальдегид конденсируются с образованием акролеина. Последний получается в результате дегидратации непосредственного продукта конденсации — /3-оксипропионового альдегида [c.304]

Вторым примером медленной гомогенной химической реакции может служить дегидратация формальдегида в процессе электровосстановления [c.320]

Из большой области кинетических токов следует подробно остановиться на рассмотрении случая опережения химической реакцией электродной реакции. Здесь можно привести примеры таких реакций, скорость которых определяет величину тока, как реакции дегидратации, диссоциации комплексов или рекомбинации анионов кислот с ионами водорода, а также много других. В качестве конкретного примера можно привести полярографическое восстановление формальдегида, при котором скорость дегидратации определяет величину кинетического тока. В водном растворе формальдегид существует в полярографически неактивной гидратированной форме, которая находится в состоянии равновесия со свободным альдегидом (полярографически активная форма) [c.126]

Конденсация метилэтилкетона с формальдегидом, гидрирование полученного 2-метилбутанол-1-она-3 в 2-метилбутиленгликоль-1,3 и дегидратация последнего над фосфорным катализатором с образованием изопрена [14] [c.213]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

В — при каталитической дегидратации ацетилена до уксусного альдегида в растворе кислоты и при производстве акролеина из уксусного альдегида и формальдегида при 200— 400°С. И — емкости и реакторы для перечисленных выше процессов. [c.454]

Низшие члены гомологического ряда (особенно формальдегид) в водных растворах способны гидратироваться по карбонильной группе с образованием электрохимически неактивных гел -ди-олов типа RR (0H)2. Существование гел<-диольной группы, медленно превращающейся в карбонильную, является причиной того, что наблюдаемые токи оказываются заметно меньше диффузионных. При подщелачивании растворов или повышении температуры скорость дегидратации увеличивается и токи возрастают, приближаясь к значениям, характерным для диффузионных токов. Однако в сильнощелочной среде они вновь уменьшаются из-за образования анионов гем-диолов. [c.465]

Если фурфуриловый спирт нагревается один или с кислотой, то первой стадией реакции является междумолекулярная дегидратация. Некоторая часть фурфурилового спирта дает фурфуриловый эфир, большая часть отщепляет воду за счет гидроксила одной молекулы и водорода в а-положении — другой. Образуется 5-фурфурилфурфуриловый спирт. В продуктах реакции был обнаружен ди 2-фурилметан, он был выделен в незначительном количестве и получался, вероятно, как из фурфурилового эфира, так и из 5-фурфурилфурфурилового спирта. Формальдегид тоже был найден в реакционной смеси, хотя большая часть его в этих условиях превращается в полимер. [c.216]

В реакторах с псевдоожиженным слоем пылевидного катализатора, аналогичных хорошо известным блокам дегидрирования бутана и изопентана. Сгфракция дегидрирования изобутана, содержащая до 45—50% изобутилена, также подается на синтез. В принципе для получения ДМД могут использоваться любые технические С4-фракции, содержащие достаточное количество изобутилена (продукты каталитического крекинга, пиролиза, дегидратации изо-бутиловых спиртов и т. п.). Обычно сопутствующие изобутилену непредельные углеводороды С4 нормального строения, так же как пропилен и нормальные олефины С5, значительно уступают изобу-обладающему активным третичным атомом углерода, по реакционной способности во взаимодействии с формальдегидом (рис. 1, таблица). [c.697]

З-метил-З-бутен-1-ол и 3-метил-2-бутен-1-ол. Поскольку путем дегидратации из обоих изомеров легко может быть получен изопрен, чрезвычайно заманчивым представлялось бы направить процесс в сторону их преимущественного образования. Однако изоами-леновые спирты с высокой скоростью вступают в дальнейшее взаимодействие с формальдегидом, давая либо так называемые диоксановые спирты (при присоединении к двойной связи), либо пирановые соединения (при присоединении к гидроксильной группе и последующей циклизации молекулы). Эти вещества не только - сами, -но существу, являются побочными продуктами, но, в свею очередь, служат родоначальниками цепи дальнейших превращений. Несмотря на наличие патентов по синтезу изоамиленовых спиртов из изобутилена и формальдегида, на практике осуществить эту реакцию с приемлемым выходом не удается. [c.699]

Для получения металлических катализаторов на носителях требуется восстановление окислов или солей газом (водородом, парами спирта) либо восстанавливающим раствором. В первом случае через катализатор, предварительно прокаленный для перевода солей в окислы, пропускают газ-восстановитель при повышенной температуре. Очень часто процесс восстановления ведут непосредственно в реакторе. Примером металлических катализаторов на носителе, восстанавливаемых из солей растворами, являются платиновые катализаторы на окиси алюминия и па силикагеле. Для восстановления соединений платины используют аммиачный раствор формальдегида [19 ]. При приготовлении платино-силикагелевого и аналогичных катализаторов надо иметь в виду, что неносредственная пропитка геля раствором часто приводит к растрескиванию геля. Причина этого, вероятно, кроется в возникновении при быстрой гидратации внутренних напряжений в геле, аналогичных возникаюнщм во время ускоренной дегидратации, или в более простом эффекте за счет давления сжимаемого в капиллярах зерна воздуха. Для устранения растрескивания гель перед пропиткой насыщают водой, пропуская через него сильно увлажненный воздух [16]. [c.184]

Известный метод синтеза нзопрена из изобутилена и формальдегида также связан с заключительной дегидратацией диола и ненасыщенного спирта [c.198]

Винил-1-метилпиперидин получен дегидратацией 2-(Р-оксиэтил)-1-метилпиперидина [313, 351, 361] и взаимодействием 2-винилпиперидина с муравьиной кислотой и формальдегидом [346] [c.270]

Стремление провести синтез изопрена в безводной среде (с целью подавления побочных реакций) вызвало поиск соединений, в которых метиленовая группа является подвижной и реакционноспособной при взаимодействии с олефином. При взаимодействии изобутилена с формальдегидом от последнего в молекулу изопрена формально входит лишь углерод ( 30-С4Н8 г/зо-СаНв), а фактически — СНз с последующим переносом водорода при дегидратации образующегося спирта или дегидрировании олефина (в зависимости от типа протекающей реакции). Среди соединений обладающих подвижной метиленовой группой, можно назвать метилаль. [c.214]

Возникает вопрос какова судьба ФС в будушем Долгосрочный прогноз показывает, что от других полимеров ФС выгодно отличаются надежностью источников природного сырья и относительно стабильной ценой (рис. 1.4). Действительно, сегодня общепризнано, что в обозримом будущем наступит момент, когда будут истощены все месторождения нефти, но еще далеко не скоро подобное положение может сложиться с основным источником исходных материалов для производства ФС — каменным углем. Когда источники нефти иссякнут, сырье для основного органического синтеза (этилен и пропилен) придется получать по относительно сложной технологии (например, этилен — дегидратацией этанола по Фише-РУ — Тропшу). Однако основные исходные материалы для производства ФС — фенол, крезолы и формальдегид (из метанола) — будут получать так же, как и сегодня — из каменного угля. [c.19]

Этот метод синтеза является примером общей реакции Р,- -не-насыщенных циклических эфиров [32, 33], протекающей под действием ш]Г7т-бутилата калия в трет-бутиловом спирте при высокой температуре под давлением. 2,5-Дигндрофуран можно получить каталитической дегидратацией 2-бутендиола-1,4, который в свою очередь получают конденсацией ацетилена и формальдегида с последующим восстановлением [34]. 2-Метил- и 2,3-диметил-2,5-ди-гидрофураны также перегруппировываются в соответствующие 2,3-изомеры. Выходы продуктов удовлетворительные, [c.362]

Аминоацетонитрил, получаемый из формальдегида, цианистого водорода и аммиака, можно гидрированием превратить в этилендиамин при рационально выбранных условиях и предпочтительно в реакционном устройстве проточного типа достигаются высокие выходы [45], Во время второй мировой войны этому синтезу уделяли большое внимание в связи с потребностью во взрывчатых веществах на основе этилендиамина по-видимому, был разработан процесс, пригодный для осуществления в промышленном масштабе. Дегидратация ацетальдегидциангидрина (лактонитрила) в акрилопитрил представляет значительно ббльшие трудности, чем аналогичная дегидратация ацетонциангидрина, являющаяся одной из ступеней промышленного процесса производства метилметакрилата. Лактонитрилацетат, который можно получать простым соединением цианистого водорода с винилацета-том, при пиролизе гладко превращается в акрилонптрил однако экономические показатели этого процесса, по-видимому, неудовлетворительны, [c.228]

Разработанный Реппе способ основан на конденсации ацетилена с формальдегидом, затем гидрировании полученного бутиндиола в бутандиол-1,4, частичной дегидратации его с фосфорной кислотой в тетрагидрофуран и полной дегидратации последнего над КаРОд в бутадиен-1,3 [c.289]

КАЛЬЦИЙ ФОСФАТНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, состоят из СаНР04, Саз(Р04)2 и гидроксилапатита Саз(Р04)2- Са(ОН)2. Получ. осаждением из водных р-ров СаСЬ [или Са(ОН)2] и NajHPOi в присут. NH3 осадок отмывают, формуют в виде гранул размером 3X4 мм, сушат и прокаливают при 400—450 С. Уд. пов-сть 40—100 м /г. Регенерируют прокаливанием на воздухе при 400—450 °С, реактивируют обработкой Н3РО4. Примен. при дегидратации спиртов, гликолей и др., гидролизе хлорбензола и виниловых эфиров, конденсации альдегидов, получ. изопрена из изобутилена и формальдегида на стадии разложения 4,4-диметил-1,3-диоксана. [c.236]

Тетрафенилциклопентадиенон был получен действием бромистого фенилмагния на бензальдифенилмалеид, а также восстановлением, дегидратацией и окислением метилендезоксибензоина, полученного конденсацией формальдегида с дезоксибензоином . Настоящий метод в основном разработал Дильтей [c.415]

Для получения 4-винилпиридина обычно использовалась реакция конденсации 4-метилпиридина и формальдегида с последующей дегидратацией полученного -оксиэтильного производного [4, 5]. Выход составляет всего 1—6%, так как кроме монооксипроизводного образуются ди- и триоксипроизвод-ные. [c.43]

Газофазный гомогенный катализ, когда и реагенты и катализатор — газы, применяются сравнительно редко. Примером его могут служить дегидратация уксусной кислоты в парах при участии катализатора—парообразного триэтилфосфата, окисление метяия R формальдегид воздухом, ускоряемое оксидами азота, окисление оксида углерода в диоксид в присутствии водяных паров и т. п. Газофазный катализ может осуществляться по молекулярному и радикальному цепному механизму. [c.222]