Формальдегид гидратация

Гидратация олефина в условиях реакции Принса объясняется тем, что по мере расходования формальдегида растет вероятность присоединения протона по непредельной связи. Естественно, что чем больше мольное отношение СНаО изо-С И , тем меньше удель-I ный вес реакции гидратации в общей сумме превращений изобути-I лена. При достаточно большом избытке формальдегида гидратация практически подавляется [35]. [c.17]

Анилина прямым аминированием бензола из толуола через бензойную кислоту Этиленгликоля из синтез-газа и формальдегида прямой гидратацией окиси этилена Малеинового ангидрида из бутана Фенола из толуола Стирола димеризацией бутадиена из толуола и оксида углерода димеризацией толуола Винилацетата карбонилированием уксусной кислоты [c.11]

Раньше уже были описаны сложные ненасыщенные кетоны, получающиеся в результате конденсации двух и трех молекул ацетона (окись мезитила и форон). Простейший ненасыщенный кетон — метилвинилкетон СНзСОСН = СНа. Он образуется из ацетона и формальдегида или гидратацией моновинилацетилена серной кислотой в присутствии ртутного катализатора [c.330]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Присоединение воды (реакция гидратации). Формальдегид легко присоединяет воду, образуя гидрат [c.130]

Напишите уравнение реакций конденсации а) метилацетилена с метилэтилкетоном б) винилацетилена с ацетоном в) изопропилацетилена с продуктом его гидратации г) этилацетилена с формальдегидом. [c.185]

Возможна протонизация и олефина, однако она не конкурирует с протонизацией формальдегида. Лишь по мере исчерпания происходит образование карбкатиона олефина и последующая его гидратация в побочный продукт — триметилкарбинол при избытке формальдегида эта побочная реакция полностью подавляется. Основные химические превращения при синтезе ДМД см. на стр. 204. [c.203]

Напишите уравнения реакций гидратации формальдегида и хлораля. Почему хлоральгидрат является устойчивым соединением [c.68]

Так, было показано, что при 20 °С формальдегид, ацеталь-дегид и ацетон гидратированы соответственно на 99,99 58 и 0%. Отсутствие гидратации в случае ацетона подтверждается тем фактом, что при растворении ацетона в воде, содержащей изотоп когда теоретически может установиться равновесие [c.202]

Стадии получения полиэтилентерефталата приведены на схеме 5. На ней приведены два способа получения этиленгликоля — гидратацией окисп этилена и конденсацией формальдегида. Последний способ, применяемый в США в промышленности [86, 88], состоит из трех стадий. [c.701]

В пром-сти М. получают гидратацией винилацетилена и конденсацией ацетона с формальдегидом. Он м. б. [c.59]

Глиоксаль, который в последнее время приобретает большое значение в полимерной химии, восстанавливается на ртутном капающем электроде [195] и образует волны, характер которых зависит в сильной мере от условий полярографирования. Например, в фосфорнокислом буферном растворе с рН>7 образуется одна полярографическая волна, в аммиачных буферных растворах — две волны. Как и в случае формальдегида, предельный ток гликоля имеет высокий температурный коэффициент, что связано с гидратацией этого альдегида и другими возможными реакциями его в полярографируемом растворе. Глиоксаль может быть полярографически определен и косвенным путем — полярографированием продукта его конденсации с о-фенилендиамином или другими аминами. [c.135]

Реакция гидратации зависит от структуры альдегида. Формальдегид и уксусный альдегид присоединяют воду с выделением теплоты. Первый из них в водном растворе находится в виде двухатомного спирта (гем-диола) [c.455]

Раздельное определение окиси этилена и окиси пропилена при совместном их присутствии можно проводить полярографическим методом . Окиси этилена и пропилена полярографически неактивны для проведения анализа их необходимо количественно перевести в полярографически активные вещества — формальдегид и ацетальдегид. Предлагаемая методика основана на гидратации окисей и дальнейшем окислении их йодной кислотой в альдегиды. [c.139]

Рис. 29. Температурные зависимости константы равновесия реакции гидратации мономерного формальдегида , а также констант скорости прямой (Ар) и обратной (Ад) реакций.

Тем же методом, но проводя наблюдения за спектром поглощения мономера не при нагревании, а при охлаждении образцов, можно измерить скорость обратной реакции, т. е. превращения формальдегида в метиленгликоль. Однако поскольку скорость гидратации мономера примерно на три порядка выше, чем дегидратации метиленгликоля, при повышенной температуре даже метод температурного скачка дает не вполне надежные результаты. Поэтому в работе [224] измерения скорости прямой реакции (36) проводились в диапазоне от 25 до 60 °С. Найденная в этой работе температурная зависимость (в с ) в предположении, что реакция протекает по первому порядку, учитывает также влияние ионов Н+ и 0Н [c.88]

Диметиловый эфир, предгон колонны предварительной ректификации, фракция метанол — масло — вода , кубовые остатки колонн 7 и Л, а также шлам диоксида марганца — отходы производства на стадии ректификации. Шлам диоксида марганца, загрязненный соединениями железа, пока не нашел применения. Диметиловый эфир после очистки от диоксида углерода можно использовать для производства диметиламина и диметилсульфата. Есть разработки получения формальдегида из диметилового эфира [8], Однако, сбыт диметилового эфира ограничен, и он в основном используется на предприятиях в качестве горючего газа для производственных и бытовых нужд. Был предложен способ [8] переработки диметилового эфира в метанол путем его гидратации, но метод не нашел промышленного применения из-за низкой Степени превращения диметилового эфира и необходимости проведения циклического процесса с большим расходом пара. [c.151]

Наиболее просты по конструкции аппараты с фильтрующим слоем без теплообменных устройств, работающие на адиабатическом тепловом режиме, причем температурный режим регулируется только изменением состава и температуры исходного газа. Такие аппараты можно применять а) для практически необратимых экзотермических реакций, проводимых в тонком слое весьма активного катализатора (рис. 48), например, для окисления метанола в формальдегид б) для экзотермических реакций с небольшим тепловым эффектом и малым равновесным выходом (рис. 49). В этом случае количество загруженного катализатора вследствие его малой активности может быть весьма велико и высота слоя составляет иногда несколько метров. Аппараты такого типа применялись ранее для конверсии окиси углерода, прямой гидратации этилена и ряда других процессов. Простота конструкции является достоинством этих аппаратов. Однако они соверщенно не обеспечивают оптимальный температурный режим, поэтому иХ заменяют более эффективными — с теплообменом. [c.182]

Для получения металлических катализаторов на носителях требуется восстановление окислов или солей газом (водородом, парами спирта) либо восстанавливающим раствором. В первом случае через катализатор, предварительно прокаленный для перевода солей в окислы, пропускают газ-восстановитель при повышенной температуре. Очень часто процесс восстановления ведут непосредственно в реакторе. Примером металлических катализаторов на носителе, восстанавливаемых из солей растворами, являются платиновые катализаторы на окиси алюминия и па силикагеле. Для восстановления соединений платины используют аммиачный раствор формальдегида [19 ]. При приготовлении платино-силикагелевого и аналогичных катализаторов надо иметь в виду, что неносредственная пропитка геля раствором часто приводит к растрескиванию геля. Причина этого, вероятно, кроется в возникновении при быстрой гидратации внутренних напряжений в геле, аналогичных возникаюнщм во время ускоренной дегидратации, или в более простом эффекте за счет давления сжимаемого в капиллярах зерна воздуха. Для устранения растрескивания гель перед пропиткой насыщают водой, пропуская через него сильно увлажненный воздух [16]. [c.184]

Один из основных промышленных способов получения уксусного альдегида — гидратация ацетилена по реакции Кучерова (с. 110). Однако этот способ имеет ряд недостатков сравнительная дороговизна сырья — ацетилена, ядовитость ртутного катализатора. С тех пор как развилось крупное промышленное проггзводство синтетического этилового спирта из этилена, появилась возможность получать уксусный альдегид окислением спирта кислородом воздуха. Этот способ совершенно аналогичен получению формальдегида окислением метанола. [c.180]

Метановая (муравьиная) кислота НСО2Н — единственная в своем роде карбоновая кислота, не имеющая ни алкильной, ни арильной групп, соединенных с карбоксилом. Получается либо при окислении метанола или формальдегида, либо путем гидролиза сложных эфиров, циановодородной кислоты (нитрила муравьиной кислоты), а также хлороформа (разд. 4.2.1). В промышленности муравьиную кислоту получают каталитической гидратацией монооксида углерода [c.147]

В связи с этим приобретает интерес модифицирование крахмала как путем тщательно дозированной клейстеризации и конденсации (альдегидные и фосфатные обработки), так и регулируемой деполимеризацией с помощью некоторых реагентов, которым приписывается каталитическое действие (например, с солями алюминия). Альдегидные и фосфатные обработки имеют сходный механизм. При обработке крахмала формальдегидом последний сначала образует комплексы кристаллическая решетка расширяется и создаются предпосылки для набухания и гидратации внутренних областей. Это сопровождается ростом вязкости, типичным для клейстеризации. Накопление альдегидных групп вызывает конформационные нарушения, препятствует спиралеобразованию амилозы и вызывает раскрытие ветвистых цепей. Это можно проследить по изменению окраски йодной реакции, постепенно обесцвечивающейся, что согласуется с ее механизмом по К. Фрейденбергу. На этой стадии становится заметной конденсационная функция альдегидов, обусловливающая образование поперечных метиленовйх мостиков между цепями. При возрастании числа поперечных связей структура становится жесткой, крахмал теряет способность набухать и растворяться, уменьшается вязкость и растет устойчивость к действию кислот, щелочей и нагреванию. Дозируя интенсивность обработки, можно задержать процесс на желательной промежуточной стадии. Подобному действию формальдегида благоприятствуют уже небольшие [c.175]

Дегидрирование спиртов над Ag, Си или монохромовы-ми катализаторами - наиб, общий пром. метод произ-ва А. (в осн. формальдегида и А. состава С, и выше). Ацетальдегид производят гл. обр. окислением этилена, а также каталитич. гидратацией ацетилена (р-ция Кучерова), акролеин-окислением пропилена, пропионовый и масляный А.-ги-дроформилированием соотв. этилена и пропилена. А. синтезируют в промчгги также каталитич. восстановлением карбоновых к-т (гл. обр. высших) муравьиной к-той, гидролизом дигалогенозамещенных углеводородов. [c.111]

Этиленгликоль получают окислением этилена с последующей гидратацией окиси этилена [21, 22] или путем взаимодействия формальдегида, окиси углерода и воды [23]. Перспективным способом является прямой синтез полиолов из окисй углерода и водорода, в результате которого получают смесь этиленгликоля, пропиленгликоля и глицерина. Этот одностадийны11 процесс недавно запатентован [24] американской фирмой Юнион Карбайд . [c.18]

В производстве диэфирных пластификаторов (в основном для синтеза полиэфирных пластификаторов) используются гликоли этилен-, диэтилеи- и триэтиленгликоли, 1,2-пропиленгликоль, неопентилгликоль [45, 53—56]. Гликоли в промышленности получают оксиэтилированием этиленгликоля [45]. Гидратация пропи-леноксида дает 1,2-пропиленгликоль конденсация изомасляного альдегида с формальдегидом — неопентилгликоль. [c.20]

В начале раздела рассмотрены методы получения этиленгликоля из этплена или его производных, затем из метанола илп формальдегида п дано описание процессов получения этиленгликоля по методам, которые были реализованы в промышленпостп. В настоящее время в промышленности этиленгликоль производится практически только одним методом — гидратацией окиси этилена. [c.60]

Колориметрический метод Критчфилда и Д ж о н с о н а предполагает гидратацию окиси этилена до этиленгликоля, в результате взаимодействия которого с МаЮ4 образуется формальдегид. Его определяют спектрофотометрическим методом по реакции с натриевой солью хромотроповой кислоты в концентрированной серной кислоте. Для отделения от мешающих определению примесей окись этилена выделяют путем кипячения анализируемой пробы с водой. [c.135]

Как видно из таблицы, время 50%-ной конверсии для отдельных реакций различается весьма существенно. Так, для наиболее быстрой реакции гидратации мономерного формальдегида период полупревращения даже при 0°С изменяется десятыми долями секунды. Наоборот, для наиболее медленной в данном комплексе реакции образования -оксиметиленгидрата эта величина при 0°С составляет около 40 ч. Следовательно, оценку влияния протекания комплекса превращений на поведение системы целесообразно проводить с учетом конкретных условий поставленной задачи . [c.94]

Концентрации всех производных формальдегида в водном, например, растворе связаны друг с другом иерархической системой соотношений, на вершине которой находится негидратированный мономер СНаО [рис. 28, 33, ур. (36), (40) —(41)]. Образованию каждого определенного производного из мономерного формальдегида соответствует столь же определенное стехиометрическое уравнение гидратаций формальдегида в метиленгликоль —ур. (36), образование диоксиметиленгидрата — ур. (40), триоксана — ур. (43) и т. д. С другой стороны, наличие системы подвижных равновесий предопределяет и тот факт, что равновесное соотношение всех производных не зависит от того, исходим мы при приготовлении растворов из мономера, гликоля, параформа и т. д. Мысленно добавляя к двум исходным веществам в качестве третьего компонента какой-либо из продуктов взаимодействия последних, например метиленгликоль, мы одновременно должны принять и значение г равным единице, т. е. Пс остается неизменной. Рассуждая аналогично, нельзя не прийти к выводу, что, принимая во внимание п производных формальдегида в водном растворе, следует и значение 2 принять равным п. Таким образом, с термодинамической точки зрения безразлично считать систему формальдегид — вода бинарной или л+2-компонентной, но при п уравнениях, связывающих концентрации компонентов. С точки зрения формально термодинамических подходов удобнее и проще рассматривать систему как бинарную. Аналогичный вывод следует сделать и относительно растворов формальдегида в спиртах и, в частности, в метаноле. [c.135]

Существенное влияние химическое взаимодействие формальдегида и воды может оказать на результаты изучения равновесия между жидкостью и паром. В некоторых случаях чисто химический кинетический фактор может определяющим образом сказываться на поведении системы. Наибольший эффект в рассматриваемой системе, как это ни странно, вносят не сравнительно медленно протекающие реакции —образование и гидролиз полиоксиметиленгидратов, а наиболее быстрая реакция гидратации мономерного формальдегида, период полупревращения для которой измеряется сотыми долями секунды (см. табл. 24). Дело в том, что равновесие между жидкостью и паром чаще всего исследуется при кипячении растворов с одновременной конденсацией образующихся паров, причем состав конденсата, в подавляющем большинстве случаев, равен составу паров кипящей жидкости. [c.140]

Точнее, температуры, поскольку именно за счет понижения температуры уменьшается скорость реакции гидратации мономериого формальдегида и, следовательно, увеличивается его проскок в паровой фазе. [c.170]

СН2ОН и т. д. (рис. 73). Из помещенных на схеме побочных реакций следует отметить еще гидратацию изобутилена с образованием триметилкарбинола, диспропорционирование формальдегида, а также семейство менее изученных реакций формальдегида с бу-тенами, сопутствующими изобутилену в технических фракциях С4. На реакциях этого семейства, а также на взаимодействии формальдегида с другими непредельными углеводородами полезно остановиться несколько более подробно (табл. 56). [c.224]

Как следует из сопоставления рис. 76 и системы (72), многообразие превращений полной схемы сводится к трем параллельным (1—3) и одной последовательной (4) реакциям. Числовые значения эффективных констант скорости Ь —k , а также эффективной константы скорости брутто-реакции к а, были найдены из экспериментальных кинетических кривых для исходных реагентов (изобутилен, формальдегид) и важнейших продуктов реакции (диметилдиоксан, триметилметаиол, суммарное содержание высококипящих побочных продуктов). Эти кривые были получены в достаточно широком диапазоне изменения основных параметров, как для индивидуальных реакций (гидратация изобутилена), так и для брутто-превращений (табл. 57). Для удобства сопоставления приведенные значения констант характеризуют реакционную среду с одной и той же кислотностью (Яо = 0). В таблице приведены также расчетные значения энергии активации соответствующих реакций. Сопоставление расчетных кинетических кривых, найденных с использованием констант табл. 57 и результатов экс- [c.229]

Для вычисления констант скорости катализируемой дегидратации формальдегида необходимо знать точное значение равновесной константы гидратации Ки- Из осциллографических измерений Валента [28] нашел /(,1 = 4,4-10 . Использование величины Ки позволило определить абсолютные значения частных констант каталитического действия ряда веществ при дегидратации формальдегида он- = 1,3-10 , йнаво = 3,0 и кц о= = 3,4-10 моль- -л-сек . [c.332]

Равновесные константы гидратации протонированной формы Кь. были определены тем же способом, что и в случае формальдегида [34], т. е. мето-до.м осциллографической полярографии. Значения, полученные этим методом, приведены в табл. 19. Константы скорости дегидратации изменяются с функцией кислотности Но, поэтому из зависимости к от Но были определены константы скорости к при Яо = О (см. табл. 19). [c.335]

Влияние гидратации на полярографический ток восстановления карбонильных соединений было впервые обнаружено на примере волн формальдегида. М. Б. Нейман и М. И. Гербер [185] нашли, что полярографический ток восстановления формальдегида быстро увеличивается с ростом температуры, и объяснили это увеличение смещением равновесия (X) влево при повышении температуры. Сильным сдвигом в растворе равновесия (X) вправо и влиянием на равновесие температуры и pH объясняли полярографическое поведение формальдегида Р. Бибер и Г. Трюмплер [186]. Величину предельного тока волны формальдегида со скоростью его дегидратации впервые связали Р. Брдичка с сотр. [187]. С рос-трм pH раствора кинетический ток восстановления формальдегида возрастает, что было объяснено каталитическим действием на скорость дегидратации формальдегида ионов ОН и других оснований [187]. При pH>13 волна формальдегида с ростом pH вновь уменьшается вследствие кислотной диссоциации формальдегида с образованием его невосстанавливающпйся анионной формы [187]. М. А. Лошкарев и А. И. Черников [188] показали, что образующиеся при восстановлении ионы гидроксила каталитически ускоряют процесс дегидратации формальдегида, делая его автока-талитическим. [c.36]

Однако при наличии в -положении сильных электроотрицательных групп гел4-диолы чрезвычайно стабильны. Хлоральгидрат, например, настолько устойчив, что его раствор в диоксане, содержащий небольшое количество воды, не поглощает в области обычного поглощения карбонильной группы [10]. При растворении кристаллического хлоральгидрата в циклогексане диссоциация все же наблюдается [10]. Наличие равновесной реакции гидратации зафиксировано для таких соединений, как формальдегид, ацетальдегид, пропионовый альдегид, изобутиральдегнд, моно- и дихлорацетон, диацетил, хлораль и диацетилацетон [10, 32]. Как показывает исследование дихлортетрафторацетонги-драта [23], особенно стабильны гидраты фторсодержащих соединений. [c.369]

Формальдегид СНгО в чистом виде — это бесцветный едкий газ, при температуре минус 19 °С сжижающийся в легкоподвижную жидкость Упругость паров водными раство рами невелика из за гидратации его молекул СН20 + Н20 = = СН2(0Н)г В присутствии метанола величина Р возрастает Это отражается и на свойстве дистиллята, получаемого при разгонке метанолсодержащих растворов формальдегида Еще больще возрастает упругость паров СНгО при повыщении дав ления (рис 6 1) Объясняется это дегидратацией находящегося в растворе моногидрата в свободный формальдегид Этим свойством пользуются при отгонке СНгО из слабых загрязнен ных растворов, получая в дистилляте 30—40 % ный формалин При полимеризации СНгО в присутствии воды образуются полиоксиметиленгликоли (СНгО) НгО, растворимые при нагревании, которые выпадают в осадок в холодное время года из формалина, содержащего более 30 % СНгО (осадок называют параформом) Технический параформ получают пульверизацией или выпаркой обесспиртованного формалина при ос таточном давлении 53—60 кПа и при 45—80 °С После вакуум сушки и измельчения полиоксиметиленгликоль с числом п от [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология