Диазоуксусный эфир, реакция с бензолом

Очень интересно протекает реакция между диазоуксусным эфиром и бензолом, и в результате ее по уравнению [c.454]

Реакцией, характерной для двойных связей, является и взаимодействие бензола с диазоуксусным эфиром III . В процессе этой реакции промежуточно образуется пиразолон IV, который далее разлагается с выделением азота, давая соединение V [c.202]

Своеобразно происходит присоединение к бензолу диазоуксусного эфира, которое будет подробно описано в одной из следующих глав. При этой реакции происходит отщепление азота и образуется бицикли-ческое соединение — эфир н о р к а р а д и е н к а р б о н о в о й к и с-л о т ы , или эфир п с е в д о ф е и и л у к с у с н о й кислоты (ср. стр. 912) [c.479]

Арены значительно менее склонны и к реакциям присоединения по сравнению с алкенами и циклоалкенами. Однако при достаточно жестких условиях даже бензол способен присоединять водород, хлор, бром, озон, превращаясь соответственно в циклогексан, гексахлор- или гексабромциклогексан, триозонид. Реакция присоединения диазоуксусного эфира к бензолу протекает с отщеплением азота и образованием эфира норкарадиенкарбоновой кислоты [c.238]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

Получение 3-карбэтокси-Л0М-нафтиндазол-4,9-хииона (пиразолина из 1,4-хиноиа) [101]. К раствору Юг (0,0063 моля) 1,4-нафтохинона в бензоле прибавляют при комнатной температуре раствор 4 г (0,0035 моля) диазоуксусного эфира в эфире. Реакционную смесь сначала слабо нагревают, затем кипятят в течение 30 мин. и, наконец, оставляют на ночь при комнатной температуре. За это время раствор окрашивается в темнокрасный цвет и продукт реакции отделяется в виде твердой кристаллической корки. При обработке хлороформом пиразолиновое производное растворяется остаток состоит из почти чистого нафталиндиола-1,4. Выпариванием хлороформенных вытяжек можно получить 7,9 г (47%) твердого вещества, которое после перекристаллизации из этилового спирта или бензола получается в виде пучков желтых тонких игл с т. пл. 186,5°. [c.502]

Получение метилгидразона этилового эфира глиоксиловой кислоты С2Н50С0СН= = NNH Hs [I17]. К раствору иодистого метилмагния, приготовленному из 5 г магния и 35 г иодистого метила, при охлаждении прилито по каплям 10 г диазоуксусного эфира, разбавленного двойным объемом сухого эфира. Происходила очень бурная реакция (важно хорошее охлаждение ) После непродолжительного перемешивания смесь вылита в охлаж-денный льдом раствор 50 г хлористого аммония, смешанного с 10 мл 22%-ного аммиака. Эфирный слой отделен, а водный раствор подвергнут многократной экстракции. Собранные вместе эфирные вытяжки высушены хлористым кальцием. После отгонки эфира получены кристаллы, пропитанные маслом с запахом ацетамида. Растиранием с холодным спиртом или эфиром можно освободить кристаллы от пропитывающего их масла. Выход 3—4 г (30%), т. пл. 91—92° С (из спирта, бензола или горячей воды). [c.403]

Разложение диазоуксусного эфира в присутствии бензола — одна из наиболее давно известных реакций карбенов. После первого сообщения (1885 г.) Бюхнера и Курциуса [41 ] продукту этой реакции в 1896 г. было приписано строение норкарадиена (ХП) [42]. К изучению этого соединения побудила его легкая изомеризация (в условиях синтеза и омыления) в различные циклогепта-триенкарбоновые кислоты, получившие обозначения от а до о. Несколько попыток приписать этим изомерам структуры ХП1— XVI привели к противоречивым результатам, однако до последнего времени для первичного продукта принимали строение норкарадиена XII, так как такое строение находилось в соответствии с существованием пяти изомеров. Дёрингу с сотрудниками [46] удалось показать, что так называемая 8-кислота Бюхнера в действительности представляет собой смесь кислот. На основании данных ЯМР-спекртоскопии и диенового синтеза с использованием диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты четырем ее изомерам были приписаны следующие структуры [c.124]

Образование гомологов (48) с анионотропной миграцией группы К наблюдалось наряду с остальными реакциями пока лишь в случае реакций диазометана с ароматическими соединениями. Так, из бензола и диазоуксусного эфира, по Бухнеру [98], был получен эфир норкарадиенкарбоновой кислоты (56), превращающийся при нагревании в эфиры фенилуксусной (57) и цикло-гептатриенкарбоновой (58) кислот [c.120]

По В. Брарену и Е. Бухнеру [1281], смешивают 4 мл диазоук-сусного эфира с 20 мл бензола и нагревают смесь 8 час. при 130— 135°. Бензольные растворы, полученные в результате нескольких загрузок, перегоняют сначала на водяной бане до тех пор, пока температура пе поднимается до 97° при этом вместе с бензолом отгоняется также и непрореагировавший диазоуксусный эфир остаток подвергают длительной перегонке с водяным паром полученный дестиллат извлекают эфиром, сушат и фракционируют. Из 50 г диазоуксуспого эфира получают около 12—15 г эфира псевдофенилуксуснох кислоты с т. кип. 111° при 13 мм. Реакция проходит еще легче с гидрированными ароматическими соединениями [1282]. [c.454]

Нафталин реагирует с диазоуксусным эфиром легче, чем бензол и дает аддукт XXXIX. Озон образует с нафталином диозонид ХЬ, причем в реакции участвуют только две двойные связи одного кольца второе кольцо остается неизменным. Гексахлорциклопента-диен образует с нафталином сначала аддукт ХЫ, а затем диаддукт [c.79]

Присоединение лишь по одной двойной связи бензола происходит в реакции с диазоуксусным эфиром. Промежуточно образуется норка-радиенкарбоновая кислота, содержащая шестичленное кольцо, конденсированное с трехчленным, но это соединение изомеризуется мгновенно, давая в качестве главного продукта гептатриенкарбоновую кислоту наряду с ее изомерами (Э. Бухнер, 1903 г. Е. Дёринг, 1956 г.) [c.308]

Реакции присоединения иногда идут настолько легко, что даже ароматические двойные связи реагируют с диазоуксусным эфиром или диазометаном. Известна реакция бензола с диазоуксусным эфиром, идущая в жестких условиях. Из промежуточно образующегося пиразолина с отщеплением азота получается производное циклопропана — эфир норкарадиенкарбоновой кислоты [c.594]

В среде бензола диазоуксусный эфир реагирует с гидридами триалкилолова очень энергично (в эфире реакция не идет) [81 [c.323]

Реакция карбометоксикарбена (полученного фотолизом метилового эфира диазоуксусной кислоты) с замещенными бензолами, по-видимому, чувствительна к пространственным затруднениям, а не к полярным эффектам. При этом соотношение выходов изомеров приблизительно определялось путем диенового синтеза с ди-метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты с последующим термическим расщеплением, приводящим к образованию (замещенных) диметиловых эфиров фталевой кислоты [50]. Некоторые типичные примеры приведены на схеме (11). (Циклогеп-татриеновое строение продуктов реакции предполагалось по аналогии, без доказательства.) [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология