Алкилирование с диаминами

При получении полиамидов из диаминов и эфиров дикарбоновых кислот при высоких температурах, как показал Томас [10], возможно алкилирование диамина при действии исходного эфира по такой схеме [c.177]

Карбонильное соединение можно смешать с амином (или аммиаком) и восстанавливать непосредственно в смеси [96] или выделить и восстановить азометин I, если он стабилен [97]. Такой метод синтеза — один из лучших методов получения вторичных аминов из кетонов и первичных аминов. Реакция является общей, поскольку аммиак, первичные и вторичные амины (а также такие соединения, как нитропроизводные, восстановленные до аминов) можно подвергать восстановительному алкилированию как альдегидами, так и кетонами. Реакция с альдегидами и аммиаком или первичными ами-н ами может идти дальше, давая смесь первичных, вторичных и третичных аминов. При алкилировании вторичного амина промежуточно образуется диамин или енамин [c.483]

Так, при конденсации карбамида с этилендиамином имидазолидин-2-он образуется с выходом до 98%) [7, 63-65]. Замещенные имидазолидин-2-оны получают взаимодействием алкилированных 1,2-диаминов с мочевиной [63, 66, 68]. Выходы достигают 80%) [c.219]

Так как эта реакция может протекать в водной среде, ее выгодно вести на границе раздела фаз (см. раздел 2.1.5.2), особенно в тех случаях, когда необходимо получить полимеры с высокими молекулярными массами при синтезе нетермостойких полиуретанов. Из вторичных диаминов получают Н-алкилированные (полиуретаны, стойкие к гидролизу и обладающие особыми свойствами, обусловленными отсутствием водородных связей. Такие полимеры нельзя получить реакцией диолов с диизоцианатами. [c.207]

Эта методика пригодна и для Ы-алкилирования ароматических аминов [3]. Например, из 1,4-диамино-2,5-дибромбензола [c.360]

Алкилированные ароматические диамины. При окислении /i-фенилендиамина бромом его цвет последовательно переходит в желтый, зеленый, красный затем раствор обесцвечивается. [c.159]

Алкилирование аминов и диаминов ароматического ряда (в частности, анилина и бензидина) с помощью первичных спиртов в присутствии Ni .K., приводящее к образованию соответствующих вторичных N-алкилированных аминов, было изучено Райсом и Коном . Авторы предполагают, что при этом сначала происходит дегидрогенизация спиртов, после чего образовавшиеся альдегиды, взаимодействуя с первичными аминами, образуют основания Шиффа или а-оксиамины. Гидрогенизация тех или других приводит к получению вторичных аминов. [c.102]

Во многих работах, опубликованных в 80-х годах, получил развитие иной подход к синтезу азотсодержащих криптандов. Он заключается в алкилировании диаминов (макроциклических или же нециклических) дигалоид-, дитозил- или другими производными олигоэтиленгликолей [653—658] [c.204]

Кулстад и ]Малмстен [654] провели одностадийный синтез криптанда [2.2 2] (Ь498), полученного ранее Леном [627], использовав темплат-ную реакцию алкилирования диамина Р76 смешанным дигалогенидом триэтиленгликоля Р77 В процессе получения трехмерный лиганд вы- [c.204]

При небольших содержаниях амина мутность пленки в процессе сушки постепенно снижается и через 72 часа исчезает. Из опытов 6—10 отчетливо видно, что алкилирование диамина понижает чувствительность к влаге так, в опыте 10 с наибольп1ей добавкой алкилированного диамина пленка с самого начала остается прозрачной. При добавке 50 о отвердителя 820В ( iba) получается [c.688]

В работе [37] приведены также данные о получении методом межфазной поликонденсации политерефталамидов на основе Ы,Ы -алкилированных диаминов. Для этих соединений характерны описанные выше закономерности (см. табл. 2 и 3) температура плавления М-алкилированных полимеров минимум на 70° ниже, чем у соответствующих полиамидов, полученных из терефталевой кислоты и неалкилированных первичных аминов. Представляет интерес, что снижение температуры плавления в результате Ы-алки-лировапия в этом случае значительно меньше, чем для чисто алифатических полиамидов (см. табл. 2), для которых температура плавления снижается более чем на 300°. По-видимому, и в этом случае значительное влияние оказывает жесткость структуры, обуслов- [c.37]

Предлагаются композиции [пат. США 3778464 англ. пат. 1431272] высокотемпературных антиокислительных присадок, таких, как диамин A2NBNHA (где А и В = замещенные 1,3,5-трн-азина), и алкилированный N-фенилнафтиламин, имеющий не менее одного алкильного заместителя, или амин формулы (СНз) 2N 5H4 HX 6H4N (СНз) 2. [c.24]

Аммиак и амины сравнительно трудно взаимодействуют с алкенами. При высоких температурах протекают сложные реакции с образованием нитрилов в качестве преобладающего продукта. Однако установлено [47, 51 ],. что в присутствии щелочных металлов можно осуществлять реакцию простого присоединения нри сравнительно мягких условиях. Свободные амино-радикалы, получаемые разложением пщроксиламинов, присоединяются к алкенам или 1,3-диенам с образованием диаминов [1 ]. Если реакцию алкенов с аминами инициировать действием перекисей алкилов или светом, то алкилирование протекает при атоме углерода, а не при атоме азота [80]. Алкилирование анилина в кольце действием этилена можно осуществлять с высокими выходами целевого продукта, если применять анилид алюминия или гидрид кальция [33, 77]. [c.236]

Третичные алифатич., ароматич. и алициклич. Д. синтезируют алкилированнем соответствующих первичных Д. алкилгалогенидами, спиртами, диметилсульфатом или восстановит аминированием альдегидов диаминами. [c.46]

Имеются сообщения о неудачных попытках алкилирования (Ме1, Мс2804), галогенирования (трет-бутилгипохлорид) и нитрования производных дигидро-бензодиазепина [7, 56], приводящих обычно лишь к деструкции семичленного гетероцикла. Деструктивные процессы вообще весьма характерны для дигидродиазепиновых систем и часто проявляются как при синтезе, так и при исследовании свойств этих соединений. При этом наиболее распространены два направления разрушения семичленного гетероцикла распад на о-диамин и карбонильное соединение (реакции а и Ь) [56, 57] и бензимидазольная перегруппировка с отщеплением молекулы метиларилкетона (реакция с) [65] [c.157]

Особое использование нормально-фазовой хроматографии—рвзделевве ПАУ с дополнительными алкильными цепями. Здесь важная цель —определять следы тютенциально канцерогенньсх и мутагенных соединений в воздухе, сточных водах н промышленных технологических растворах. Хотя незамещенные ПАУ можно разделить на обращенных фазах, их алкилированные аналоги невозможно разделить по размеру кольца. В этом случае в качестве нормальной неподвижной фазы может быть использована диамин<жая фаза, а в качестве элюента—гептан. [c.281]

Макроциклические лиганды, содержащие наряду с донорными атомами кислорода аминные атомы азота, получают в основном двумя методами 1) алкилированием этаноламинов или диаминов дигалоген-(дитозил-)производными олигоэтиленгликолей 2) ацилированием диаминов дихлорангидридами ди карбоновых кислот с последующим восстановлением образующихся макроциклических диамидов. [c.198]

Синтез макроциклических лигандов, содержащих донорные атомы О, N и 5, можно осуществить как посредством реакций ацилирования диаминов [640], характерных для получения аза-краун-эфиров, так и алкилированием дитиолов дигалоидпроизводными олигоэтиленгликолей [641 (т е методом, используемым для синтеза тиамакроциклических полиэфиров). Оба названных подхода проиллюст- [c.201]

Трициклические трехмерные лиганды можно получить также при алкилировании макроциклических диаминов дигалоидуглеводородами [664—6671. [c.207]

Как видно, восстановление нитрилов — довольно сложная реакция, включающая в себя ряд равновесных реакций, следовательно, необходимо чтобы она проводилась в атмосфере аммиака. Это предотвращает образование вторичных аминов, так как промежуточный амин может реагировать с первичным с образованием диамина, который в итоге и превращается во вторичный амин (уравн. 1.3). Поэтому синтез вторичных аминов включает восстановление нитрилов водородом в присутствии никеля Ренея (в качестве катализатора) при 180-230 °С и с постоянным удалением аммиака [13]. Жирные триалкиламины получают в процессе аналогичного восстановительного алкилирования, в котором вторичные жирные амины взаимодействуют с жирным нитрилом. Промежуточный аминоимин восстанавливают водородом с образованием три-алкиламина и аммиака. Такие третичные жирные амины (катализатор №-Ренея) в производстве ПАВ не используются, однако применяются в разнообразных процессах экстракции ионов металлов. [c.20]

Соединения этого класса имеют характер хинонов. В результате восстановления хинонимины превращаются в аминофенолы или в диамины, из которых они были получены. Простые хинонимины и их К-алкилированные производные дают аддукты с циклопентадиеном по схеме диенового синтеза аналогично п-бензохинону. Хинондианил взаимодействует с анилином с образованием азофенина. [c.506]

В дальнейшем реакцию с фосфатами с целью введения соответ-с П5ук)1]и х алкильных радикалов в аминогруппу применяли многие исслелователи, изучавшие алкилирование первичных и вторичных ал) фа ти ческих аминов и диаминов " , первичных и вторичных ароматических аминов. ...... [c.141]

В ряде патентов описаны различные способы получения по-. иамидов, в том числе алкилирование полиамидов и получение гидроксилсодержащих полиамидов из дилактонов и диаминов [c.225]

В последнее время Норман и сотр. [28] сообщили о катализе полиаминами реакции ацетата калия с бензилхлоридом в двухфазной системе. Вполне вероятно, что каталитическая активность, о которой сообщили эти исследователи, связана с образованием алкилированного амина, о котором шла речь выше. Авторы в своем сообщении, однако, заявляют, что четвертичные аммониевые соли, соответствующие диаминам, не активируют анионы в условиях их эксперимента . В обсуждаемой реакции диамины, по-видимому, играют двойную роль. Вероятно, они способствуют растворению твердого (и относительно нерастворимого) ацетата калия, образуя хелаты с катионом калия, и гомогенизации реакции, а затем, вероятно, катализируют ее четвертичным ионом, образующимся in situ. Тот факт, что каталитическая активность амина зависит от жесткости катиона (чем жестче катион, тем меньше его каталитическая активность) [28], по-видимому, согласуется с этой интерпретацией, хотя нел,ьзя не учитывать различий в энергии решеток. [c.22]

Есл11 в молекуле полимера водород в МН-группах полностью или частично замещен метильными, этиль-ными или другими радикалами, то пропорционально замещению и длине радикала снижается температура плавления кристаллической фазы, илн же способность к кристаллизации настолько снижается, что полимер остается в аморфном состоянии. Для получения алкилзамещенных полиамидов в состав реагирующих молекул вводят также алкилированные ш-аминокислоты алкилкапролактамы или алкилзамещенные диамины. Образующаяся цепь имеет тогда следующую структуру [c.602]

Соответствующие алифатические диамины были получены с выходами от 34 до 46%. Исследователи установили, что последовательное алкилирование аминогрупп, так же как и удлинение алкильных радикалов в восстанавливаемых аминах, способствует повышению выхода десульфуризованного продукта. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология