Расширение четырехчленного

В случае 3-(аминометил-1 С)-1,2-бензоциклобутена, хотя конформационный фактор и благоприятствует промежуточному образованию бициклоалканфенониевого иона, увеличение углового напряжения будет способствовать перегруппировке при участии эндоциклической метиленовой группы. Однако, как показывают полученные результаты, расширение четырехчленного цикла также сопровождается 100%-й перегруппировкой изотопного углерода в а-положение расширенного кольца. [c.129]

Циклические галоидпроизводные, спирты, амины, оксосоединения могут изомеризоваться с расширением цикла или сжатием его. Многие реакции циклических соединений происходят с изменением размера цикла. Трех- и четырехчленные циклы наиболее склонны к расширению. Расширение цикла происходит таким образом, что один из атомов боковой цепи вступает в цикл сужение цикла сопровождается переходом одного из углеродных атомов цикла в боковую цепь. Перегруппировки [c.522]

Цикланоны с большим числом атомов углерода в цикле (до Сб) также способны взаимодействовать с диазометаном, что приводит к расширению цикла на один атом углерода, поэтому этот метод не является специфическим для синтеза четырехчленных карбоциклов. [c.502]

Эти данные указывают, что превращение трехчленного цикла в четырехчленный частично имеет место уже при образовании диацетата (1), так как омыление сложного эфира до гликола (П) не сопровождается расширением цикла. [c.847]

В этом плане примечательна способность циклов к расширению и сужению. Наиболее выраженную тенденцию к расширению проявляют малые напряженные циклы трех- и четырехчленные, хотя не исключены и обратные превращения [c.140]

Начатые В. В. Марковниковым исследования в области циклических углеводородов дальше с 1890 г. продолжал его ученик, а позже знаменитый советский академик, Н. Я- Демьянов (1861— 1938). Особенно важным вкладом Демьянова в этой области является исследование закономерностей изомеризации циклов, т. е. закономерностей расширения и суживания циклов, например, расширение четырехчленного кольца в пятичленное или суживание четырехчленного в трехчленное. С этим явлением познакомимся подробнее. [c.130]

Пожалуй, наиболее интересное изменение претерпевает в этих условиях этилциклобутан, испытывающий расширение четырехчленного цикла до пятичленного и далее — до шестичленного [c.246]

В первой стадии образуется фосфониевый бетаин 60 за счет присоединения к поляризованной карбонильной группе алкилиденфосфорана в его ионной форме. Затем вследствие высокого сродства фосфора к кислороду и возможности расширения валентной оболочки фосфора до 10 электронов образуется Р — 0-связь, давая четырехчленное циклическое соединение 61, которое в свою очередь распадается на окись трифенилфосфина и олефин. [c.318]

На схеме 2.159 представлено два синтеза природных сесквитерпенов, содержащих линейно или ангулярно сочленную систему трех циклопентано-вых фрагментов. В обоих синтезах создание дополнительного пятичленного фрагмента осуществлялось с помощью стадий [2 + 2]- циклоприсоединения и последующего расширения четырехчленного цикла. [c.277]

Недавно появились данные о расширении четырехчленных циклов при их взаимодействии с нитрилами в присутствии кислот Льюиса. Из оксетанов в этих условиях получаются 5,6-дигидро-1,3-оксазины, например [c.276]

Не все сужения и расширения цикла в этих перегруппировках протекают одинаково легко. Пятичленный цикл легко расширяется в шестичленный, а семичленный — сужается в шестичленный, который, преимущественно, остается неизменным. Что касается до взаимопревращений трех- и четырехчленного циклов, то оно происходит, но, возможно, там не такой простой механизм. [c.564]

Произошло расширение четырехчленного кольца на пятичленное. Этот факт послужил исходным пунктом для дальнейших исследований, в результате которых Н. Я- Демьянов со своей дочерью М. И. Дояренко-Демьяновой раскрыли ряд закономерностей расширения и суживания циклов. [c.131]

Расширение наблюдалось для Сз-Сз-циклов, ио лучшие выходы дают малые циклы, в которых угловое наиряжение является движущей силой процесса расширения. В реакции сужения участвуют четырех-, шести-, семи- и восьмнчленные циклы. Однако 5-члеиный цикл в четырехчленный, как правршо, не переходит, т.к. прн этом возникают напряжения. Превращение циклобутил-циклонронилмегил происходит из-за того, что оба цикла сильно напряжены. [c.2049]

Движущей силой указанного расширения цикла и перегруппировки является стерическая напряженность четырехчленного цикла ионов I и II. Отрыв атома водорода из иона III обусловлен возникновением стабильной структуры иона IV с сопряжением я-элек-тронов. [c.123]

При действии на дифенилен диазоуксусного эфира из реакционной смеси может быть выделен неизменившимся почти весь исходный дифенилен. Однако при кипячении реакционной смеси со щелочью удается выделить следы вещества кислого характера с т. пл. 260—268° (разл.) [50]. Это вещество не является флуоренкарбоновой-9 кислотой (ХС1Х) (т. пл. 225°), которая могла бы образоваться при расширении четырехчленного цикла дифенилена. В связи с этим следует отметить, что из-за сравнительно трудной доступности дифенилена большинство его реакций проводилось в полумикромасштабах это особенно затруд- [c.86]

Своеобразным вариантом реакции (13) является взаимодействие цикло-пропенилборфторида с Na-производным карбонила кобальта, протекающее с расширением цикла до четырехчленного за счет внедрения СО [466] [c.272]

Изучение свойств октафенилциклотетрасилана показало, что он легко раскрывается под действием различных реагентов при действии хлора образуется l[( eHe)2Si]4 l [252], при окислении азотной кислотой он превращается в октаметилциклотетрасилоксан с расширением цикла из четырехчленного в восьмичленный [261]. Металлический литий в среде тетрагидрофурана разрывает четырехчленный цикл с образованием Li [( eHejjSiliLi [259]. [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология