Цикланоны

Из цикланонов наибольшее практическое значение имеет циклогексанон (анон) / — жидкость (т. кип. 157 °С), ограниченно растворимая в воде. Применяется для производства капролактама и синтетического волокна капрон (найлон 6), в качестве растворителя и заменителя камфоры. Главный способ получения циклогексанона состоит в окислении циклогексана одновременно образующийся циклогексанол (анол) можно также превратить в кетон путем дегидрирования. На этом был основан первый из осуществленных в промышленности способов синтеза циклогексано- [c.386]

Опубликован обзор [11], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к алициклическим, так и к циклическим соединениям данного типа, хотя для первых труднее предсказать характер получаемых продуктов, чем для вторых. По этой причине этот метод синтеза находит более широкое применение в ряду циклических кетонов. В случае алициклических соединений с галогеном в а-положении и кетогруппой, являющейся частью циклической системы, в присутствии щелочей происходит перегруппировка, приводящая к образованию карбоновых кислот с сужением кольца. Так, например, а-галогензамещенные цикланоны, содержащие от шести до десяти атомов углерода, дают кислоты с выходом от 40 до 75%. Для осуществления перегруппировки, приводящей к образованию сложных эфиров (гл. 14 Сложные эфиры карбоновых кислот , разд. В.8) или амидов, можно применять другие нуклеофильные основания, такие, например, как алкоголяты или амины соответственно. В одном из примеров [12] применялось мягкое основание бикарбонат натрия [c.279]

Алкилирование цикланонов (циклогексанон, 1-, 3- и 4-ме-тилциклогексаноны и циклопентанон) в обычных условиях (ТЭБАХ, 507о-ный NaOH, 50—60 °С) по сравнению с алкилированием с использованием твердого КОН практически не имеет преимуществ. Для метилциклогексанонов выходы примерно равны в обоих случаях (для 2-метилпроизводного 25—30%, для 3-метилпроизводного 47—50 и 51—52%, а для 4-метилпро-изводного 50—51 и 46—50% по межфазной методике и методике с твердым КОН, соответственно). Для самого циклогексанона и циклопентанона лучшие результаты получают с твердым едким кали [208]. [c.95]

Цикланоны с большим числом атомов углерода в цикле (до Сб) также способны взаимодействовать с диазометаном, что приводит к расширению цикла на один атом углерода, поэтому этот метод не является специфическим для синтеза четырехчленных карбоциклов. [c.502]

Количественное распределение пяти- и шестичленных цикланон [c.168]

Цикланоны и дикарбоновые кислоты [c.386]

Прелог показал, что предпочтительная конформация цикланонов со средними кольцами отличается от конформации 5—6-членных кетонов положением 0-атома. Этот атом кислорода, как показывают модели из шаровых сегментов может находиться внутри кольца или снаружи его (рис. 19 и 20). [c.926]

При этой перегруппировке рвутся связи С-С по обеим сторонам карбонильной группы, что в случае замещенных цикланонов приводит к образованию двух оксониевых ионов, относительная стабильность которых определяет преимущественное направление расщепления цикла. [c.146]

Эффект напряжения проявляется также при некоторых реакциях, включающих промежуточную стадию размыкания двойной связи С=Ю. Легкость превращения цикланонов в оксимы уменьшается, например, для циклов типа С . [c.460]

Влияние природы катализатора и химического строения кетонов на выход продуктов реакции и ее направление можно показать на примере гидрирования цикланонов [67] (табл. 2). [c.325]

Гидрирование цикланонов в 0,25 н. метанольном растворе соляной кислоты [c.326]

Цикланон цик- лан эфир спирт [c.326]

Разработанный криоскопический метод дает возможность устанавливать количество ароматических углеводородов при содержании их в испытуемом продукте в любой концентрации от О до 100%, применим к нефтепродуктам прямой гонки самого различного фракционного состава (от бензинов до смазочных масел включительно). Перечисленные свойства метода позволяют успешно применять его во многих случаях при количественном определении ароматических углеводородов в нефтепродуктах, в частности, для контроля четкости их отделения от алканов и цикланон. [c.63]

Например, на основании вышесказанного можно предсказать направление присоединения метилвинилкетона к 2-метилцикло-гексанону. В присутствии щелочного катализатора из цикланона образуются обе возможные енольные формы Иа и Иб, из которых более разветвленная (Па) беднее энергией. С другой стороны, метилвинилкетон можно считать винилогом уксусного альдегида однако с точки зрения пространственных затруднений концевой атом углерода в этом соединении должен вести [c.353]

Главное практическое значение этого процесса состоит в получении соответствующих кетонов (цикланоны) с размером цикла Сб—С12 и а,со-дикарбоновых кислот с 5—12 углеродными атомами. Эти кислоты являются исходными веществами для получения важ-нейщих полиамидов и полиамидных волокон (капрон, найлон). Для этого кетоны переводят в лактамы и последние полимеризуют о [c.386]

Проблема ироизводства других цикланонов и дикарбоновых кислот связана с доступностью соответствующих нафтеновых углеводородов. Циклопентан можно получать гидрированием циклоиен-тадиена и циклопентена, находящихся в продуктах переработки [c.387]

Наиболее важные методы получения капролактама и других лактамов основаны на переработке соответствующих цикланонов путем их оксимирования и бекмановской перегруппировки и различаются только методом получения кетона. Так, при синтезе кап- [c.563]

Влияние размера цикла на реакционную способность цикланонов было изучено в работе [65], где было показано, что в отличие от циклогексанона циклоктанон и циклододеканон при комнатной температуре не реагируют с циклогексилгидропероксидом. [c.312]

Опубликован обзор [18], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к альдегидам, так и к кетонам, но используется он в основном для кетонов. Цикланоны при реакции с кислотой Каро (мононадсерная кислота RgSOg) в этиловом спирте дают прекрасные выходы этиловых эфиров а-оксиалифатических кислот с тем же числом атомов углерода [19], а с надмуравьиной кислотой они дают хорошие выходы лактонов (пример 6,5). Оксибензальдегиды образуют окснфениловые эфиры муравьиной кислоты [20]. [c.312]

Реакция. Ретроальдольная реакция. Последовательность а -> в является специфическим методом С1-гомологизации цикланонов через (цианоэтоксикарбонилметилен)циклан. Благодаря относительной устойчивости интермедиата на стадии б предотвращается дальнейшая гомологизация (недостаток прямого диазометанового метода [131]). Принцип расширения цикла [c.264]

Кольцо енаминов цикланонов можно расширить на два углеродных атома посредством [2 + 2]-циклоприсоединения к диэфиру ацетилендикарбоновой кислоты с последующим электроциклическим раскрытием кольца образовавшегося циклобутена в циклодиен-1,3 (например. [c.306]

КАРБОЦИКЛИЧЕСКИЕ КсТОНЫ (ЦИКЛАНОНЫ) [c.206]

Н,Ы-Диметилгидразоны цикланонов при ЭУ претерпевают разрыв связи N—N с образованием основных ионов (СНз)гМ+, а также ионов [(СНз)гМН] + , [ 2H5N] + , [ 2H4N]+. Последовательный выброс СНз и H NH из М+ также характерен для этих соединений [9]. [c.224]

Масс-спектры семикарбазонов цикланонов более сложны. В общем случае им присущи пики ионов [М—HN OJ + , [c.225]

В ряду тиосемикарбазонов цикланонов общими являются [c.226]

Стремление атомов углерода переходить в тетрагональное состояние проявляется в многочисленных реакциях цикланонов. Образование циангидринов и восстановление бороводородами идет более чем в тысячу раз быстрее с циклогексаноном, чем с циклодеканоном. То же можно сказать об относительной легкости гидратации карбонила циклопропанон (IX) может существовать только в форме гидрата (X) [c.460]

В случае цикланонов замещающие группы могут влиять на конформацию цикла (см. стр. 449) и в результате этого — на характер атаки. Если рассмотреть в качестве примера а-алкнлциклогек-санон, то можно отметить, что алкил, располагаясь в экваториальном направлении, придает молекуле конформацию типа I. Каталитическая гидрогенизация происходит с наименее экранированной стороны молекулы и приводит, следовательно, к / ас-производному (II). [c.496]

Как следует из данных [67], выход продуктов реакции гидрирования цикланонов и соотношение is — irans-изомеров зависит от кислотности среды (табл. 3). [c.326]

В ряде случаев в зависимости от типа цикланона и условий реакции присоединение протекает пространственно однозначно и приводит к аксиальному или экваториальному расположению замест гелей. Это имеет особенно большое значение при синтезе стероидов. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология