Карбонил производные

Механизм обратного замещения. В реакции Фриделя-Крафтса с рядом первичных производных проявляются некоторые особенности, затрудняющие принятие для этих производных карбоний-ионного механизма, Например, реакция бензола с н-пропилхлоридом идет с выходом в 40% пропилбензола при 35° и с выходом в 60% при —6°. Сообщалось также, что применение в реакции м-пронилового спирта вызывает образование исключительно н-пропилбензола. Еще более удивительным является наблюдение, что неопентилбензол получается по реакции Фриделя—Крафтса из неопентилового спирта и бензола в присутствии хлористого алюминия [172]. [c.438]

Асимметрия у третичного атома углерода, по-видимому, нарушается в результате потери водорода и образования иона карбония. Потеря оптической активности наступает в результате действия двух факторов, а именно ) статистического превращения иона карбония в и /-формы, т.е. рацемизации 2) изомеризации иона карбония в такую структуру, производный углеводород от которой не является асимметричным. Поскольку рацемизация встречается чаще, чем изомеризация, то все вещества, принимающие участие в реакциях такого рода, выходят из них оптически неактивными. [c.38]

Общая характеристика. Алкилирование ароматических углеводородов включает воздействие на них источником алкильных групп и катализатора, способного превращать алкильные производные в промежуточные соединения, которые реагируют с кольцом. Как будет показано ниже, катализатор превращает источник алкильных групп в карбоний-ионы или в сильно поляризованное промежуточное соединение, которое переносит алкильную группу в кольцо без фактического участия свободных ионов. [c.428]

Циклические углеводородные структуры могут быть получены из диенов не только по реакции Дильса-Альдера, как было указано выше. Известны многие реакции циклизации диенов, осуществляемые над слабокислыми катализаторами, Стивенс и Спельдинг [50] указали, что такие реакции циклизации легко можно объяснить реакциями иона карбония. Они показали также, что в некоторых случаях образуются производные циклопентанов. [c.91]

Реппе, применив в качестве катализатора карбонил никеля ти галогениды никеля, образующие карбонилы в ходе самой реакции), распространил оксоироцессы на ацетилен, спирты и простые эфиры и нашел, что донорами водорода (протона) могут быть не только молекулярный водород, но также вода, спирты, меркаптаны, амины и т. д. В этих случаях образуются уже не альдегиды, а карбоновые кислоты или их производные (реакции карбоксилирования и карбонилирования) [c.542]

Анализ кинетических кривых реакции взаимодействия НСо(СО)4 с олефином (см. рис. 2.3) показал, что после окончания индукционного периода реакции гидроформилирования в реакционной среде находится смесь значительных количеств различных карбонил производных кобальта [56]. Известно, что такая смесь практически неразделима. В связи с этим была предпринята попытка обнаружить я-комплекс НСо(СО)4 с олефином в пробах, отобранных в индукционный период, когда в реакционной смеси присутствуют только НСо(СО)4 и предполагаемый я-комплекс. [c.24]

Соединения. Формально нулевую степень окисления Ре, Со,-N1 проявляют-в карбонилах, их многочисленных производных и некоторых других соединениях. Карбонилы Ре (СО) 5 и Соа(СО)8 получают, действуя СО на порошкообразные металлы при повышенном давлении и нагревании до 100—200 °С. Никель образует карбонил N (00)4 и при атмосферном давлении (прн 50 X), но при повышенном давлении реакция идет быстрее. [c.561]

Простейшим ионом карбония является СН3 для образования октета у него недостает пары валентных электронов. Другие ионы карбония являются производными простейшего иона карбония. Ион карбония в отличие от обычных ионов весьма неустойчив вследств(ие электронной недостаточности. Поэтому он подвергается превращению одновременно с образованием или тотчас же после него в результате реакции с молекулами другого вещества или путем внутримолекулярного изменения и изомеризации. Свои теоретические исследования Ф. Уитмор подкрепляет ссылками на правило Марковникова о том, что сдвиг электронов происходит в сторону менее насыщенного углеродного атома. [c.41]

Так как алкильные соединения по сравнению с ацил- или карбонил-производными сравнимой структуры характеризуются более низкой реакционной способностью по отношению к большинству нуклеофильных реагентов, то для достижения разумных скоростей превращения этих соединений в химических и биохимических системах необходима значительно большая степень их активации. Алкильные группы, которые подвергаются переносу в биологических системах, связаны обычно с атомом, несущим фактический или потенциальный положительный заряд, как, например, в сульфониевом ионе 8-аденозилметионина (V), тиазолиевом ионе тиамина (VI) и (протониро-ванпой) 5-метилтетрагидрофолевой кислоте (VII) [c.69]

Соединения типа M2(Fe( O)4] являются солями. Они легко гидролизуются, образуя гидрокарбонил (карбонил-гидрид) HjFe( 0)4. Ион 1Ре(С0)4р- можно рассматривать как производное железа в степени окисления —2. В качестве производного железа в степени окисления —1 можно рассматривать ион [Ре2(СО)в]2". Известны также HjRu( O)4 и H20s( 0)4. Производные типа 4-2 - -2 [c.585]

Если учесть, что дибораны изоэлектронны с СгН — этилкарбоний-ионом, а замещенные дибораны изоэлектричны с соответствующими замещенными производными этилкарбоний-исза, то это обстоятельство, казалось бы, является довольно веским доводом в пользу мостиковой структуры иона карбония. Кроме того, этот факт дает вполне реальное объяснение перегруппировок, которым подвергаются ионы карбония, полученные в масс-спектрометре [18]. [c.477]

Такого же рода процессы изомеризации наблюдаются и в условиях каталитического крекинга. Интересная серия опытов проведена по изучению разложения олефинов (производных лпрт-алкилов), сопровождаемого изомеризацией [52]. Так, нанример, нри перегонке асимметричного ди-торет-бутилэтилена со следами бромнафталинсульфоновой кислоты идет расщепление молекулы с образованием изобутилена и гексенов, состоящих главным образом ив тетраметилэтилена. Эта реакция была объяснена на основании теории Уитмора об образовании иона карбония при реакциях изомеризации, катализируемых кислотами [c.107]

Ранее уже отмечалось, что наличие заряда само по себе не изменяет ни геометрической, ни электронной структуры молекулы. Поэтому законно предположить, что структура карбоний-ионов IX должна быть Весьма похожей на структуру соответствующих производных бора (VIII). Другими словами, считается, что карбоний-ионы должны иметь плоскостные структуры, в которых три гибридные зр орбиты использованы для образования с-связой с тремя атомами или группами, соединенными с центральным атомом. Кроме того, должна остаться свободная орбита р, расположенная выше и ниже атома углерода в перпендикулярном направлении в плоскости, в которой лежит молекула. [c.394]

Реакции оптически активных в го/ -бутилпроизводных с ароматическим кольцом были критически изучены Борвелом и сотрудниками [72]. Получаемый 2-фенилбутан был сильно рацемизовап — около 99%. Этот результат заставляет предположить, что реакция должна пдти через карбоний-ионный механизму, причем ароматическое соединение принимает лишь незначительное участие, если вообще принимает участие в стадии разрыва связи. Так как условия благоприятствуют механизму замещения, если он возможен, то представляется вероятным, что с вторичными алкил-производными предпочтительно будет идти реакция по карбоний-ионному механизму. В заключение можно сказать, что в реакции Фриделя-Крафтса механизм замещения, по-видимому, будет предпочтителен энергетически только для первичных галоидалкилов н родственных им производных, в то время как ионизационный механизм предпочтителен для вторичных и третичных алкилпроизводных. [c.441]

Чтобы сопоставить экспериментальные кинетические данные с гипотезой о механизме реакции, необходима последовательная работа всех трех комплексов программ, причем программы ССА и ПП работают только один раз для каждого варианта механизма. Следует подчеркнуть, что число операций по расчету функций отклонений и их производных в полученных по изложенному алгоритму программах близко к числу операций, полученных при ручном программировании. САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном Bi—Мо-катализаторе, окисления этилена на серебре, синтеза карбонила никеля, окисления хлороводорода, на катализаторе u la—КС1 (1 1), окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах, синтеза метанола на катализаторе ZnO/ rgOg, хлорирования метана и др. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составляло от 10 до 20. Число найденных параметров для этих реакций составляло 15—25 [13]. [c.204]

Различные производные имидазола, например К.Н -карбонил-диимидазол, Ы-трифтор- или М-трихлорацетилимидазол, можно использовать для получения ангидридов малеиновой, пальмитиновой, фталевой или бензойной кислот [4]. [c.363]

Первой стадией циклизации диенонов является присоединение протона к аллильному радикалу с образованием непредельного иона карбония (II), изомеризующегося в циклический ион (III), который далее превраш,ается в производное циклопентенона (IV) с потерей протона. По аналогичному механизму иротекает циклизация описанных выще диенонов и других соединений. [c.522]

Альдегиды и кетоны-это производные углеводородов, содержащие функциональную карбонильную группу СО карбонил). В альдегидах карбонильная группа связана с атомом водорода и одним радикалом, а в кетонах-с двумя ]эадикалами. Общие формулы альдегидов и кетонов следующие [c.217]

Из других производных рассматриваемого типа наиболее интересен образующийся при действии Ыг04 на карбонил марганца светло-желтый ЫОзМп(СО)з. Порошок этого вещества устойчив на воздухе и растворим в воде, причем раствор первоначально является неэлектролитом, но электропроводность его быстро растет со временем. [c.516]

Помимо гидролиза с образованием кислоты ацетоуксусный эфир проявляет некоторые обычные реакции, осуществляемые преимущественно за счет нуклеофильной атаки по кетонной карбонильной группе. Так, можно восстановить кетонный карбонил до спиртовой группы, получить обычные производные 2,4-динит-рофенилгидразина. Однако большинство реагентов, дающих с альдегидами и кетонами продукты конденсации, с ацетоуксус-ньш эфиром образуют циклические производные за счет отщепления этанола от первоначально образовавшегося продукта конденсации. [c.246]

При УФ-экспонировании слоя ЦПИ, содержащего соединение (II) в том же соотношении оказалось, что уже через 15 мин наблюдалась дифференциация растворимости в спирте облученных и необлученных участков пленки, обусловленная фотоструктурированием ЦПИ в местах экспонирования. Следует отметить резкие различия в наклоне интегральных сенситометрических кривых для слоев ЦПИ с соединениями (I) и (И). В слоях, содержащих бис-лактонное производное (И), фотопроцесс протекает с меньшей скоростью. Известно [8], что эфиры лактонов под действием света или термически в присутствии кислот Льюиса, подвергаются внутримолекулярной перегруппировке Фриса. Для соединения (II) можно предположить тот же радикальный механизм фотопревращения. Возбуждение светом приводит к гомолитическому расщеплению связи о-карбонил с последующей миграцией ацила в ядро. Первоначально оба радикала (фенок-си- и карбонильный) остаются в клетке растворителя или полимера. Внутриклеточное взаимодействие, эффективно реализуемое в жесткой полимерной клетке, ведет к получению оксикетонов [9,10]. Образование о-оксиарилкетонной группы при фотохимической перегруппировке Фриса свидетельствует о возникновении "эффекта самостабилизации" [11] за счет образования сильной водородной связи С=0 - Н0. Вследствие этого производное (II) играет роль УФ-абсорбера, однако 8 ор для слоя композиции (ЦПИ) (П) составляет Т370 см /мДж, т.е. (II) играет роль слабого фотосенсибилизатора. [c.148]

Легко видеть, что на этой схеме предстаачено расщепление, соответствующее ретроальдольной конденсации, позволяюш.ее непосредственно выйти к структурам требуемых реагентов, эквивалентов нуклеофила (енолят-иона) и элекгрофила карбони 1ьного производного) (схема 2.37). [c.122]

Штолл (1948) установил, что цибетон аналогичен олеиновой кислоте и в стереохимическом отношении, Кетонный карбонил цибетона был защищен превращением в катальную группу, затем к двойной связи был присоединен бром и образовавшийся дибромид дегидрогалоидиро-ван (действием КОН в амиловом спирте) до производного ацетилена после избирательного гидрирования в условиях, приводящих к образованию цис-этиленовых соединений, и гидролиза кетальной группы было получено вещество, идентичное природному цибетону [c.48]

Гидразин и его производные, содержащие хотя бы од первичную аминную функцию, присоединяются к кapбoниJ ным группам альдегидов и кетонов. Свободная электроны пара концевого атсма азота начинает атаку на полярязовг ный карбонил с последующим отщеплением воды [c.30]

Иначе реагируют ароматические карбоновые кислоты Группа СООН не восстанавливается при действии ме-гатлов в аммиаке, но вызванная ею поляризация кольца облегчает атаку электронами атома углерода. Благодаря этому производные бензольных углеводоро чов, содержащие карбоксильную группу, даюг 1,4 дигидро-1-карбоно-вые кислоты [228, 2291. [c.89]

Изомеризация алкилбензолов в полиметилзамещенные бензолы протекает по трехступенчатому механизму [37, 102]. В первой стадии бензольное кольцо гидрируется в производное циклогексана. В следующей стадии происходит скелетная изомеризация циклогексанового производного через промежуточное образование карбоний-иона. Эта стадия была подробно рассмотрена выше (см. раздел, посвященный гидроизомеризующим катализаторам, и схему на стр. 101). В последней стадии новое циклогексановое производное дегидрируется, образуя новый алкилбензол. [c.108]

Дикетозы или их производные, содержащие два кетонных карбонила (действительных или потенциальных) называют, заменяя окончание у лоза на одиулоза. Выбирают наименьшие из возможных локантов, помещая их с дефисом между конфигурационным префиксом и основой названия. Используемый конфигурационный префикс зависит от того, являются ли карбонильные группы смежными, а также и от того, какой из национальных вариантов используется. Ниже приводятся несколько примеров [c.251]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбонил производные: [c.497] [c.371] [c.95] [c.177] [c.433] [c.434] [c.161] [c.78] [c.531] [c.703] [c.128] [c.54] [c.25] [c.26] [c.162] [c.168] [c.447] [c.177] [c.292] [c.126] [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология