Энергетическая диаграмма профиль реакции

Энергетическая диаграмма (профиль) реакции - график зависимости энергии реагирующей системы (откладывают по оси ординат) от некоторого параметра (по оси абсцисс), измеряющего развитие изучаемого процесса и называемого координатой реакции. [c.122]

Рис. 1.3. Диаграмма (энергетический профиль) реакции свободнорадикального замещения ( -энергия активации)

Таким образом, точка, отвечающая наиболее вероятному состоянию системы (соответствующей наиболее устойчивой конфигурации), все время проходит по некоторой энергетической долине, переходя через перевал, соответствующий существованию активного комплекса А ВС, ц по другой долине снова приходит к конечному состоянию. Профиль этого пути показан на рис. 1-4 и имеет вид пунктирной кривой (см. контурную диаграмму этого же рисунка). Атом и молекула способны приближаться друг к другу против действия сил отталкивания, что обусловливает повыщение потенциальной энергии системы за счет затрат других видов энергии и в первую очередь кинетической. Наивысшая точка между долинами, лежащая выше долины, соответствующей соединению АВ, отвечает энергии активации реакции АВ- -С-А+ВС. Все другие возможные варианты маршрута между долинами требуют более высокой энергии, чем описанный. [c.48]

Рис. XIII. 6. Энергетическая диаграмма профиля поверхности потенциальной анергии по координате реакции.

Теперь представим себе 1 моль реагентов. Умножение потенциальной энергии молекулы на число Авогадро дает величину внутренней энергии 1 моль вещества, состоящего из этих молекул (разд. 10.2). Эта внутренняя энергия приблизительно равна энтальпии 1 моль молекул. На рис. 14.12 показано соотношение между стандартными энтальпиями 1 моль реагентов, продуктов и активированного комплекса. По горизонтальной оси обозначено продвижение вдоль координаты реакции от реагентов до продуктов. Такую диаграмму называют энгальпийныж профилем (или энергетическим профилем) реакции. Еа и Еа на рис. 14.12 представляют энергии активации прямой и обратной реакции (Л// — стандартная энтальпия реакции) [c.343]

На рис. 8.1. показана тре.хмерная энергетическая диаграмма для случая, когда слабополярный реагент переходит в слабополярный продукт через сильнополярное переходное состояние. В газовой фазе реакция начинается в точке Р, (реагент) и проходит через переходное состояние ЯС, к продукту /7,. Предполагается, что энергетический профиль имеет большой горб, который соответствует геометрии переходного состояния. [c.242]

При аминолизе имидатов нри низких значениях pH вытеснение спирта через незаряженное переходное состояние происходит медленно, а кислотно катализируемое присоединение и отщепление амина происходят быстро,так что скорость определяется второй стадией и энергетический профиль реакции соответствует изображенному на рис. 4, а. При высоких значениях pH скорость определяющей является атака амином протонированного имидата, а вытеснение спирта происходит быстро, так что промежуточное соединение превращается в конечные продукты значительно чаще, чем распадается на исходные вещества, и энергетический профиль реакции соответствует приведенному на рис. 4, б. При значениях pH 8, при которых происходит смена скорость определяющей стадии, происходит переход между этими энергетическими профилями. Таким образом, можно утверждать (диаграмма 1), что при значениях pH < 8 в тетраэдрическом промежуточном продукте аминолиза имидатов протонирование азота и вытеснение свободного амина преобладают над протопировапием кислорода и вытеснением свободного спирта, [c.357]

Рассматривая часть энергетического профиля (см. рис. 2.5.1а) близ а-комплекса, убеждаемся, что при замене протона на дейтерий увеличение энергии активации потери протона все еще меньше энергии активации потери иона нитрония. Это отражение качественно на рис. 2.5,2а. Аналогичные качественные диаграммы реакции сульфирования бензола, а также реакции (37) даны на рисунках б и а соответственно. [c.342]

Рис. 1.2. Диаграмма (энергетический профиль) инициирования свободнорадикальной реакции ( -энергия диссоциации)

Главная особенность двустадийной реакции (рис. 2.3,6) состоит в том, что в общем случае она имеет энергетическую долину в левом верхнем или правом ижнем углу контурной диаграммы. Поэтому такая долина обычно связывается с интермедиатом, указанным на рис. 2.2,6. Согласованному процессу будет соответствовать профиль без всяких вторичных минимумов (рис. 2.2,о) иногда такой процесс называют энергетически согласованным [9[. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология