Бензол, реакции присоединения сульфирование

Эти гетероциклы, как и бензол, более склонны к реакциям замещения, чем к реакциям присоединения. Вступают в типичные для бензола реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, реакцию Фриделя—Крафтса и т.д. Довольно устойчивы по отношению к восстановителям и окислителям. Указанные особенности в химическом поведении определяются наличием в кольцах электронного секстета из электронной пары гетероатома и двух электронных пар и-связей. Шесть р-электронов образуют, как в бензоле, общее электронное облако, например для фурана [c.571]

В течении реакции хлорирования мы сталкиваемся с теми же явлениями, которые отмечены нами выше для нитрования и сульфирования. т. е. с замещением, проходящим через стадию присоединения к ароматическому ядру элементов реакционной молекулы. Ввиду того что прибавки, катализаторов, хотя бы и не в значительных количествах, вызывают направление реакции в сторону замещения водородного атома хлором, естественно допустить, что значение катализирующего агента — в такого же рода активации молекулы бензола, какое вызывается уже рассмотренными реагентами — серной и азотной кислотами. [c.102]

У бензола наблюдается явление кругового сопряжения. Реальная молекула бензола обладает меньшей на 36 ккал/моль (150,7 X X 10 Дж мр.1) энергией (энергия сопрян<ення) по сравнению с энергией молекулы, для которой справедлива формула Кекуле (1,2,3-цик-логексантриен). Поэтому углерод — углеродные связи в молекуле бензола обладают повышенной прочностью. Отсюда и особенности в физических свойствах и химическом поведении бензола и его гомологов. Это в первую, очередь относительная легкость образования и устойчивость бензольного ядра к повышенным температурам, стойкость его к окислителям и инертность по сравнению с олефинами в реакциях присоединения, легкость протекания и своеобразие реакций электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, га- [c.67]

Реакции замещения и присоединения. Обычно рассматриваемые реакции замещения, которые особенно важны в ряду бензола, включают галогенирование, нитрование, сульфирование и синтез Фриделя — Крафтса. При попытках применить эти реакции к пиразинам встретились с серьезными трудностями, и только в последние годы некоторые из этих попыток увенчались успехом. Как и в ряду пиридина, то, что ароматическое замещение протекает с большим трудом, может быть лучше всего объяснено тем, что подобные реакции проводятся в кислой среде. Сильный положительный полюс, возникающий в ядре при образовании соли, весьма препятствует введению электрофильных групп. [c.329]

Бензол является простейшим представителем ароматических соединений и его свойства могут рассматриваться как типичные. Наиболее важные из них следуюш,ие легкость образования ароматических колец в самых различных реакциях, устойчивость к действию окислителей, трудное протекание реакций присоединения по кратным связям, легкость замеш,ения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галоидирования, ацетилирования, алкилирования, мер-курирования и т. д.). Характерными свойствами обладают и неко [c.565]

Бензол является простейшим представителем ароматических соединений и его свойства могут рассматриваться как типичные. Наиболее важные из них следующие легкость образования ароматических колец в самых различных реакциях, устойчивость к действию окислителей, трудное протекание реакций присоединения по кратным связям, легкость замещения водорода различными группами в реакциях электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галогенирования, ацилирования, алкилирования, мер-курирования и т. д.). Характерными свойствами обладают и некоторые заместители в ароматических системах (имеются в виду кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, устойчивость диазосоединений, способность к реакциям азосочетания, малая реакционность галогена в ядре и др.). [c.557]

Выражение процесса (1) дает собственно его результат. Реакция и в этом случае идет через стадию присоединения молекулы серной кислоты к молекуле ароматического вещества, вначале вероятно без участия атомных связей, затем с активированием двойной связи ароматического ядра. Есть много оснований полагать, что серная кислота активирует ароматическое ядро более энергично, чем другие агенты реакции замещений. Применительно к реакции с бензолом ход сульфирования можно представить таким образом [c.73]

Объяснить эти реакции очень нетрудно. Так как молекулы SO3 легко отрываются от реактива D. S., то легко может произойти распределение серного ангидрида между двумя основаниями. Хотя бензол и не является основанием, однако он подвергается атаке только сильного электрофильного реагента, как SO3, а так как в опытах Бенсона и Инголда имелся налицо большой избыток бензола, то при этом происходило распределение, ведущее к необратимому сульфированию бензола. Подобные же реакции наблюдались и с соответствующим соединением SO3 с пиридином [140], однако этот продукт присоединения значительно менее реакционноспособен, чем реактив D. S., как этого и следовало ожидать в связи с тем, что пиридин является более сильным основанием, чем диоксан. [c.420]

Сульфирование. Обработка бензола дымящей серной кислотой приводит к образованию бензолсуль-фокислоты. В этом случае в первой стадии 50з (или Н50 ) атакует ароматический никл, но эта стадия, по-видимому, обратима. Это подтверждается тем, что сульфирование сопровождается большим изотопным эффектом, т. е. удаление протона определяет скорость реакции Наличие изотопного эффекта само по себе может указывать на то, что отрыв протона происходит одновременно с присоединением 50з, но [c.170]

Химические свойства. Наиболее характерная особенность — преимущественная склонность к реакциям замещения, напр., группой N02 (нитрование), сульфогруппой (сульфирование), галоидом. Присоединение водорода происходит легко лишь в присутствии катализаторов (мелко раздробленного никеля, платины, палладия). Бензольное ядро весьма стойко по отношению к окислителям. При действии окислителей на гомологи бензола окисление происходит обычно в боковой цепи, а не в ядре. [c.80]

По химическим свойствам ферроцен более ароматическое соединение, чем бензол, в том смысле, что ои имеет большую склонность к электрофильному замещению и труднее вступает в реакции присоединения. Характерными для ферроцена реакциями замещения являются. ацилирование по Фриделю — Крафтсу, сульфирование, меркурнрование и металлирование бутиллитием и фенилнатрием ферроцен проявляет также высокую реакционную спосо бность лри свободнорадикальном арилировании солями диазония. Нуклеофильные реакции замещения ферроцена не описаны. О высокой реакционной способности ферроцена свидетельствуют его взаимодействие с Ы-метилформанилидом, приводящее к образованию ферроценальдегида, и реакция с бис-(диметиламино)-метаном в присутствии фосфорной кислоты с образованием N,N-димeтилaминaмeтилфeppoцeнa I. [c.475]

Фуран представляет собой бесцветную жидкость, кипящую при 32°, имеющую запах хлороформа. Он является веществом нейтрального характера. Подобно бензолу, фуран обладает ароматическими свойствами. Так, например, при реакции с бромом происходит не присоединение по месту двойных связей, а замещение атомов водорода. Однако фуран не стоек к действию кислот, осмоляясь ими, подобно непредельным боеди-нениям с сопряженными связями, как производные дивинила Н2С=СН— СН = СН2, поэтому фуран не удается нитровать и сульфировать в обычных условиях. Лишь сравнительно недавно А. П. Терентьев нашел способ сульфирования фурана и подобных ему соединений, действуя на него продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину — пиридинсульфотриоксидом— 5H5N-ЗОд. Сульфирование идет в а-положении [c.525]

Основные типы реакций, в которых участвует ароматическое ядро, включают замещение, присоединение и окисление. Наиболее часто встречаются реакции электрофильного замещения. Сводка важнейших реакций замещения бензола приведена на рис. 22-7 к их числу относятся галогенирование, нитрование, сульфирование, алкилирование и ацилирование. Существует определенное сходство между реакциями замещения в ароматическом ряду, приведенными на рис. 22-7, и реакциями электрофильного присоединения к алкенам (I, разд. 7-4,А). Действительно, многие из реагентов, которые обычно присоединяются к двойным связям алкенов, замещают также водород ароматического ядра (например, СЦ, Вга, Нз504, Н0С1, НОВг). Кроме того, реакции обоих типов представляют собой полярные стадийные процессы, происходящие с участием электрофиль-ных агентов лимитирующая стадия состоит в атаке электрофила на углерод, приводящей к образованию промежуточного катиона. Эта стадия может быть представлена приведенными ниже общими уравнениями, где в качестве атакующего агента выступает либо катион с формальным положительным зарядом X , либо нейтральная, но поляризованная молекула Х Ф—УвЭ. [c.182]

В производственной практике отмечено, что при сульфировании бензола избытком серной кислоты в смеси, кроме свободного бензола, не вошедшего в реакцию, присутствует в заметных количествах также связанный бензол, выделяющийся в совершенно чистом состоянии после разбавления реакционной массы водой или нейтрализации содой При этом, очевидно, происходит разложение или продукта присоединения серной кислоты к бензолу или соли бензола и серной кислоты СеН. НЗО4. [c.86]

Интересные опыты по сульфированию были проведены недавно Зютером, Эвансом и Кифером [139]. Они показали, что присоедине-нне такого акцептора, как серный ангидрид, к такому донору, как диоксан, дает продукты присоединения, содержащие 1 или 2 моля серного ангидрида на моль диоксана. При прибавлении диоксана к суспензии тройного комплекса в СС происходило образование бинарного комплекса с выделением тепла, показывая таким образом, что во всех этих реакциях происходит подвижная нейтрализация в духе Льюиса. Эти два продета присоединения как порознь, так и в смеси авторы называют D. S. реактивом . Бенсон и Инголд далее показали, что при комнатной температуре этот реактив медленно сульфирует бензол и быстро сульфирует л -ксилол и анизол. Нафталин сульфируется несколько быстрее, чем бензол. [c.420]

В производственно " практ 1ке отмечено, что при сульфировании бензола избытком серно кислоты в смеси, кроме сео6од ого бензола, не вошедшего Б реакцию, пр1[сутствует в замет ых количествах также связанны бензол, выделяющийся в совершенно чистом состоянии после разбавле ия peaкциoннoii массы водой или нейтрализации содой Пр 1 этом, очевидно, происходит разложение или продукта присоединения серной кислоты к бензолу или сол . бензола и серной кислоты СеН НЗО . [c.86]

Хлорсульфонирование [18—20] в присутствии таких растворителей, как хлороформ и четыреххлористый углерод, можно проводить с 100—500 мг вещества. Для сульфирования микроколичеств, по-видимому, можно применять продукты присоединения серного ангидрида к пиридину [21—231 и диоксапу [24]. Однако для этого метода еще не выработано точных условий проведения реакции. Диоксансульфотриоксид, который легко приготовить в малых количествах, можно применять для сульфирования углеводородов и для сульфатировапия оксисоединений. Соли сульфокислот некоторых ароматических соединений, например л -ксилола и анизола, можно получить при комнатной температуре путем прибавления соответствующего вещества к суспензии диоксансульфотриоксида. Они выкристаллизовываются в течение нескольких минут. В то же время для сульфирования других ароматических соединений, таких, например, как бензол, требуется несколько часов. Сульфирование фенола, анилина и бензойной кислоты этим методом проходит прежде всего по функциональной группе, а не в кольцо. Реакция диоксансульфотриоксида со спиртами протекает очеШ) быстро, и выходы алкилсерных кислот практически количественные. [c.270]