Переноса числа в смесях

При обычно используемом на практике противоточном движении фаз газ входит в колонну снизу и удаляется из нее сверху. В общем случае газовая смесь содержит растворимый и нерастворимый (инертный) компоненты. Пусть число молей нерастворимого газа, проходящее за единицу времени через единицу поперечного сечения колонны, будет С, а соответствующий объем жидкости Ь. При прохождении газа через всю колонну он теряет молей растворимого компонента (на Смолей нерастворимого газа), которые приобретаются жидкостью. По мере увеличения расстояния Я от верха колонны к ее низу количество абсорбируемого компонента, приходящееся на О молей нерастворимого газа и одновременно на объем жидкости Ь, возрастает вследствие переноса этого компонента из газовой в жидкую фазу на этом участке. Ясно, что для самого низа колонны g = gg. Эти соображения являются основой для составления уравнения материального баланса, связывающего составы жидкости и газа в произвольной точке колонны. [c.182]

Определяют защитные числа. Берут 10 пронумерованных пробирок, в 9 из них (№ 2—10) наливают по 1 мл воды и устанавливают нх в штатив. В пробирки 1—2 вносят по 1 мл исходного раствора ВМВ. Смесь в пробирке 2 перемешивают и 1 мл переносят в пробирку 3 (и т. д. до пробирки 9). Из пробирки 9 после перемешивания 1 мл отбрасывают. Затем во все десять пробирок наливают по 5 мл золя и встряхивают в течение 5 мин. После этого в первые девять пробирок вносят раствор электролита-коагулятора в объеме, соответствующем коагуляции в пробирку 10 наливают такой же объем воды (контроль). Записывают время приливания раствора электролита. Через 5 мин отмечают, в каких пробирках изменился цвет золя или появилось помутнение. [c.204]

Понятие числа переноса может быть обобщено на случай произвольного смешанного электролита следующим образом. Предположим, в растворе содержится смесь ионов. С ,. ..... С1 — их концентрации в [c.33]

Способность разделять перегоняемую смесь называют эффективностью контактного устройства или колонны в целом и обычно-оценивают числом теоретических тарелок (ступеней изменения концентраций), или числом единиц переноса. Эффективность тарельчатых колонн, как правило, оценивают числом теоретических тарелок (т.т.). [c.285]

Основой процесса горения топлива в камерной топке являются химические реакции его горючих элементов с кислородом, причем эти реакции протекают в потоке и в сложных условиях в сочетании с рядом физических процессов, накладывающихся на основной химический процесс. Такими процессами являются движение подаваемых в топочную камеру составляющих горючую смесь газовых и твердых или жидких диопергир ованных веществ в системе струй и потоков в ограниченном Пространстве топочной камеры с развитием вторичных, в том числе и вихревых, течений, в совокупности образующих сложную структуру аэродинамики топки конвективный перенос, турбулентная и молекулярная диффузия исходных веществ и продуктов реакции в газовом потоке, а при сжигаиии твердых и жидких топлив также перенос газовых реагентов к диспергированным частицам передача тепла, выделяющегося в ходе химических реакций, в газовом потоке и от газовой среды к экранным поверхностям, размещаемым в топочной камере. [c.4]

Разделение осуществляют в термодиффузионной колонне, состоящей из двух коаксиальных цилиндров с зазором между ними 0,25-0,5 мм. Разделяемую смесь помещают в пространство между цилиндрами, один из к-рых нагревают до 120-130 С, а другой охлаждают до 10-15 С. При этом молекулы одних компонентов перемещаются к холодному цилиндру и в результате конвекции опускаются вниз молекулы др. компонентов движутся к горячему цилиндру и концентрируются в верх, части колонны. Осн. закономерности процесса (установлены опытным путем), напр., для горячего цилиндра 1) к нему переносится компонент с меньшими числом атомов С и т-рой кипения 2) при одинаковых t-pax кипения к этому цилиндру перемещается компонент с большим молярным объемом 3) при одинаковых молярных объемах и т-рах кипения к данному цилиндру движется компонент с большей пов-стью молекул. [c.541]

Такая аппаратура обладает большой разделительной способностью. При большом количестве переносов отношение ячеек, содержащих вещество, к общему числу ячеек сильно уменьшается. Количество переносов можно также увеличить способом, напоминающим орошение при фракционной перегонке. Рассмотрим в качестве примера следующий опыт. Смесь веществ с очень близкими значениями коэффициентов распределения (лучше около 0,1—0,3) разделяют сначала по основной схеме противоточного распределения, например с 220 переносами. Пусть по окончании этой операции смесь окажется сосредоточенной в первой трети всех ячеек в остальных ячейках, содержащих к этому моменту уже обе фазы, растворенные вещества практически отсутствуют. Затем в первую ячейку перестают доливать свежую верхнюю фазу и соединяют ее с последней ячейкой всей системы. Получается замкнутый круг, по которому с каждым новым переносом передвигается верхняя фаза. Таким образом, верхняя фаза циркулирует в аппаратуре до тех пор, пока не будет достигнута требуемая степень разделения. Количество переносов, осуществимое в такой аппаратуре, зависит от коэффициента распределения разделяемых веществ и от количества ячеек. Так, например, для К = 0,2 можно осуществить 8000 переносов, для /С = 0,1 —до 14 800 переносов в одном эксперименте. При большем числе переносов разделенные вещества стали бы опять смешиваться друг с другом. [c.427]

Способность разделять перегоняемую смесь называют эффективностью контактного устройства или колонны в целом. Обычно определяют число теоретических тарелок (ступеней изменения концентраций) или число единиц переноса и по нему оценивают эффективность тарельчатых колонн. [c.991]

Отделение молекулярного переноса от конвективного принципиально не является однозначным. Так, в неоднородной смеси под движением среды как целого можно понимать либо поток частиц (молей), либо поток массы. Если неоднородная газовая смесь находится в замкнутом сосуде, то при диффузии число молей, а следовательно, для идеальных газов и объем, сохраняются. Смесь, заключенную в замкнутый сосуд, естественно считать неподвижной, но неподвижность в данном случае имеет смысл отсутствия молярного, а не массового потока. При диффузии компонентов разного молекулярного веса массовая скорость и импульс смеси в замкнутом сосуде не равны нулю, а закон сохранения импульса соблюдается только за счет сил взаимодействия газа со стенками сосуда. [c.24]

Термодинамическая теория в ее общем виде рассматривает полные потоки веществ и тепла, без подразделения их на молекулярные и конвективные, т. е. без выделения роли гидродинамического потока. Для практического использования результатов термодинамической теории нужно привязать их к практически удобной системе отсчета из числа рассмотренных в главе III. Приравняв нулю среднюю скорость, определенную формулой (III, 2) или (III, 3), получим уравнения переноса в системе, где смесь как целое неподвижна. Полученное таким образом добавочное условие, фиксирующее систему отсчета, дает связь между диффузионными потоками j, и в смеси из п компонентов независимыми будут только п — 1 потоков. [c.174]

Другими словами, анализируемая смесь растворяется в подвижной фазе, которая протекает через неподвижную фазу. Устанавливается равновесие компонентов анализируемой смеси между двумя фазами, однако обычное статическое равновесие является невозможным, так как движение подвижной фазы-носителя постоянно смещает это равновесие. Компоненты смеси переносятся потоком подвижной фазы и в то же время разделяются. Так как можно сконструировать и создать систему, в которой компоненты будут претерпевать очень большое число таких последовательных равновесий, хроматография является чрезвычайно мощным методом разделения. Поскольку процессы равновесия между двумя разными фазами устанавливаются многократно, этот метод является очень гибким. [c.10]

Распространение ламинарного пламени в 8-3 было представлено как непрерывный процесс прогрессирующего ускорения реакции при прохождении газа через узкую зону пламени в условиях параллельного переноса тепла теплопроводностью и диффузионного переноса продуктов горения, в том числе и активных центров, в свежую смесь и свежей смеси в зону горения. [c.140]

Пример 5. Рассмотрим абсорбцию ацетона из воздуха при атмосферном давлении чистой водой в иасадочном абсорбере при 25° С. Газовая смесь вводится при 35° С, содержит объемн. 2% ацетона и имеет относительную влажность 10% (объемн. 4% НгО). Мольная доля ацетона в газе на выходе из абсорбера должна быть снижена до 0,0025 от его содержания на входе. Определить расход воды (в киломолях) для того, чтобы обеспечить положительную движущую силу процесса, и число единиц переноса при расходе газа 1(Ю кмоль. [c.418]

В противоположность простой или повторной экстракции при многократном распределении (так называемое фракционированное распределение или противоточное распределение [143—152]) речь идет в принципе об операции, которая совершенно аналогична дробной кристаллизации. Поэтому представленная на рис. 91 (стр. 225) схема дробной кристаллизации равным образом справедлива для фракционированного распределения, если вместо маточного раствора и кристаллов разделению подвергаются две жидкие фазы. Вещества, которые можно разделить фракционированным распределением, ограниченны по числу, но не по массе (как при дробной кристаллизации), так как при каждой операции распределение до полного установления равновесия можно провести гораздо легче при точном соблюдении количественных соотношений двух жидких фаз. При практическом осуществлении такого распределения перенос фазы может происходить либо пульсацией, либо непрерывно, так что разделяемую смесь веществ вводят либо один раз, либо подают непрерывно жидкость можно подавать как в начало, так й в се редину распределительного аппарата. Несколько различных способов распределения было предложено рядом исследователей . При проведении экстракции по Крэгу подлежащее распределению вещество вводят один раз в начало аппарата оно частично уносится более легкой мобильной) фазой, а частично прочно удерживается более тяжелой стационарной) фазой, так что разделяемые вещества концентрируются в зависимости от своих коэффициентов распределения в соответствующие фракции, легко поддающиеся предварительному расчету. Способ оказался очень эффективным для исследования неустойчивых органических природных веществ (пенициллин и т. п.). В неорганической химии этот способ можно применять, например, при разделении комплексных солей [154]. [c.190]

По ряду причин— низкое рабочее напряжение, благоприятные условия для выравнивания импульсов — обычно желательно иметь в качестве основного компонента газовой фазы инертный газ, как, например, аргон. Ионы аргона, если они достигают стенок, не удовлетворяют приведенным выше условиям. Однако если применять смесь аргона и многоатомного газа, то может произойти перенос ионизации от первоначально возникающих ионов аргона к молекулам многоатомного газа, поскольку число столкновений между ионами и молекулами за то время, пока он достигнет стенки, очень велико. Для того чтобы такой перенос ионизации был возможен, необходимо, чтобы потенциал ионизации многоатомного газа был ниже, чем потенциал ионизации аргона. Это условие легко выполняется, так как в большинстве случаев ионизационный потенциал уменьшается с увеличением числа атомов в молекуле, и поэтому он обычно выше для одноатомных инертных газов (для ксенона возможно исключение). [c.144]

Метод движущейся границы был использован для изучения смесей хлоридов щелочных металлов и соляной кислоты, причем для образования самопроизвольно возникающей границы применялся кадмиевый анод. Через некоторое время после начала электролиза можно наблюдать две границы. Возникновение границы, движущейся с большей скоростью, обусловлено высокой подвижностью иона водорода. Эта граница образуется между смесью соляной кислоты и хлорида щелочного металла, с одной стороны, и раствором хлорида щелочного металла, из которого ушли все ионы водорода, с другой стороны. По скорости движения этой границы определяют число переноса иона водорода в смеси электролитов. Более медленная граница образуется между раствором хлорида щелочного металла и индикаторным раствором хлористого кадмия по скорости ее движения нельзя судить о числах переноса в смеси. Число переноса иона щелочного металла не может быть получено непосредственно из наблюдений за движением границ. Поэтому в отдельном опыте определяют число переноса иона хлора в смешанном растворе по движению границы анионов, применяя в качестве индикатора смесь иодата калия и йодноватой кислоты. Так как сумма чисел переноса трех ионов должна равняться единице, то из этих данных может быть вычислено число переноса щелочного металла [14]. [c.186]

Для определения ацетильного числа смесь из 10 г обезвоженного исследуемого жира и двойного количества, т. е. 20 г, уксусного ангидрида нагревают при кипении на закрытой электрической плитке в течение 2 ч в плоскодонной колбе на 200 мл с пришлифованным обратным холодильником (длина холодильника 75—100 см). После этого ацетилированный жир переносят в колбу или стакан емкостью 1 л и кипятят с 600 мл воды в течение 30 мин для освобождения продукта от избытка уксусного ангидрида и уксусной кислоты. По истечении указанного времени смесь отстаивают, кислую воду сливают, наливают такое же количество дистиллированной воды и опять кипятят в течение 10 мин с последующим сливом кислой воды. Нагревание ацетилированного жира со свежими порциями воды повторяют до полного удаления свободной уксусной кислоты и уксусного ангидрида. Промытый ацетилированный жир растворяют в петролейном эфире, сушат над прокаленным сульфатом натрия, профильтровывают и эфир отгоняют остаток эфира удаляют в сушильном шкафу. После.полного удаления эфира из ацетилированного жира определяют его число омыления. Параллельно определяют число омыления ис одного неацетилированного вещества. [c.222]

Трубчатые реакторы полного вытеснения. Трубчатые реакторы с поршневым потоком чащ,е всего имеют вид каналов с большим отношением длины к поперечному размеру. В реакторах такого типа теплообмен происходит через стенки. Следовательно, для поддержания приблизительно одинаковой температуры реагирующей смеси необходимо кроме высокой интенсивности теплообмена обеспечить низкие сопротивления переносу теплоты в направлении к стенке. Это условие,.помимо других, требует использования труб с небольшой площадью поперечного сечения. Наиболее простое конструктивное решение трубчатого реактора представлено на рис. VIII-32, а. Он состоит из двух концентрично расположенных труб, по внутреннему каналу движется реакционная смесь, по внешнему — теплоноситель или хладагент. Малая площадь поперечного сечения трубы ограничивает производительность аппарата. Для ее повышения большое число трубчатых реакторов соединяют параллельно в общем корпусе. Созданные таким образом многотрубчатые реакторы (рис. VIII-32,б и в), аналогичные по конструкции трубчатым теплообменникам, широко используются в промышленности. Аппараты этого типа часто применяются для проведения реакций с участием твердого катализатора, который в виде пористого сыпучего слоя заполняет либо трубы, либо меж-трубное пространство реактора. [c.317]

Каскад реакторов полного перемешивания, равнозначный по выходу определенному реальному реактору, будем называть заменяющим каскадом (рис. УПЬЗЗ). Расчет реактора можно свести к расчету заменяющего его каскада, если удастся определить число ступеней. Для этого нужно количественно описать отклонения от полного вытеснения в реальном реакторе. Такие отклонения обусловлены 1) неравномерным распределением скорости потока в осевом (продольном) направлении 2) флуктуациями скорости и завихрениями 3) молекулярной диффузией. Это приводит к тому, что продукты реакции перемещаются из конечной части аппарата в направлении к входу, исходные же вещества переносятся в обратном направлении. На конечном участке аппарата они разбавляют смесь пpoдyкtoв и снижают выход реакции. Следовательно, в общем случае указанные эффекты оказывают неблагоприятное влияние на работу реактора. [c.322]

Анализ исследуемого раствора. Исследуемый раствор может содержать либо индивидуальное соединение -соль кальция, железа, никеля, кобальта, либо смесь двух компонентов - соли железа и никеля, соли железа и кобальта. Анализируемый раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл и доводят до метки водой. Пипеткой переносят аликвоту (5-10 мл) полученного раствора в стакан для титрования, добавляют воду до нужного уровня и выполняют титрование так, как описано в п. 1. Титрование продолжают до тех пор, пока по показаниям прибора не обнаружат один или два излома на кривой - в зависимости от числа определяемых компонентов. Строят кривые титрования в координатах показание прибора -объем титранта, мл, находят объемы, соответствующие точкам эквивалентности, и рассчитывают массу определяемого элемента (или элементов) в растворе в миллифаммах. [c.233]

До сих пор были рассмотрены лишь методы определения числа теоретических тарелок или единиц переноса, необходимых для осуществления конкретного процесса ректификации. Задача испытания эффективности колонки с помощью эталонной смеси состоит в том, чтобы установить, какому числу теоретических тарелок или единиц переноса эквивалентна данная колонка. Для этой цели в куб загружают эталонную смесь известного состава п доводят ее до кинения. Как правило, испытание проводят с бесконечным флегмовым числом, т. е. без отбора дистиллата, поскольку эти условия наиболее легко воспроизводимы. Во время ректификации отбирают из головной части колонки и из куба пробы по каплям, благодаря чему стационарный режгш в колонке не нарушается. Анализ пробы показывает достигнутое обогащение от концентрации жидкости в кубе до концентрации дистиллата. [c.158]

В лодочке взвешивают 1,5 г битума с точностью 0,01 г. Лодочку вносят в колбу, приливают 20 мл бензола, ставят на ротатор и растворяют. К растворенному в бензоле битуму прибавляют 20 мл 0,1 н. спиртового раствора КОН. Колбу устанавливают на воздушную баню и кипятят 18 ч, после чего реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и переносят в стакан. Колбу 3 раза споласкивают бензолом порциями по 5 мл. К реакционной смеси калиброванной пипеткой приливают 20 мл 0,1 н. титрованного спиртового раствора НС1 и титруют потенциометрически с постоянным перемешиванием 0,1 н. титрованным спиртовым раствором КОН до pH 10. Число омыления рассчитывают по формуле [c.34]

Взаимод. между дисперсной фазой и дисперсионной средой определяется процессами переноса массы, энергии, импульса, электрич. заряда и др., а также явлениями на границе раздела фаз. Процессы переноса описываются ур-ниями, конечный вид к-рых зависит от числа Кнудсеиа Кп = lg dp, где /д-длина своб. пробега газовых молекул, р-диаметр частицы А, При Кп 1 и, следовательно, р 1д дисперсионная среда может рассматриваться как сплошная в этом случае говорят о континуальном режиме процессов переноса. Если Кп 1, А. можно рассматривать как смесь двух газов, молекулы одного из к-рых - частицы А.-намного тяжелее молекул дисперсионной среды. В такой системе процессы переноса описываются с помощью ур-ний газокинетич, теории (т. наз. свободномолекулярный режим). Наконец, при Кп Х 1 (диаметр частиц при атм. давл. 0,01-1,0 мкм) процессы переноса рассчитываются приближенными методами динамики разреженных газов (переходный режим). Точность ур-ний, описывающих процессы переноса в свободномолекулярном и континуальном режимах на границах указанного интервала размера частиц, определяющего значения Кп, составляет ок. 10%. На процессы переноса в А. влияет движение частиц относительно среды под действием внеш. сил или по инерции оно [c.235]

Эффективность разделения тем выше, чем больше разница в значениях коэ4х5зициентов распределения разделяемых веществ и чем больше число переносов. Приведем наглядный пример. На рис. 387, а изображена кривая разделения двух веществ с коэффициентами распределения 0,707 и 1,414 ( обратные величины ) при общем числе переносов, равном 24. На рис. 387, б приведена кривая разделения той же смеси при 100 переносах. В то время как по кривой на рис. 387, а совершенно не видно, что образец вещества представляет собой смесь двух компонентов 1 и 2 — кривые, из которых складывается результирующая кривая), кривые на рис. 387, б заметно расходятся. Количество каждого компонента 98%-ной чистоты при 24 переносах составляет 15,5%, а при 100 переносах—93%. [c.420]

Остаток на фильтре сиова переносят в стакан (5 л) и заливают таким количеством конц. НС1, чтобы она только покрывала осадок. (Избыток H l уменьшает выход ) Прибавляют 10 мл Вга, доводят реакционную смесь до кинення и выпаривают избыток Вга. Суспензия сильно вспенивается, поэтому постоянно хорошо перемешивают содержимое стакана (магнитной мешалкой или стеклянной палочкой). Целесообразно еще 1—2 раза добавить небольшое количество Brj (по 5 мл) и повторить экстракцию перед повторным фильтрованием, так как желательно общее число экстракций свести к минимальному. Экстракции проводят до тех пор, пока солянокислые вытяжки не перестанут окрашиваться в красный цвет (5—10 экстракций, общий объем фильтрата 1600—2500 мл). [c.2053]

В термостойком стакане емкостью 3 л смешивают 1 50 мл циклогексанона и 250 мл бензола. Затем, охлаждая стакан смесью льда и соли, при постоянном перемешивании из капельной воронки прикапывают 250 мл концентрированной серной кислоты в течение 10 минут так, чтобы температура реакционной массы держалась в интервале 20—30° (см. примечание 1). Полученную смесь перемешивают еще в течение одного часа при комнатной температуре, после чего к ней прибавляют 1000 мл дистиллированной воды при перемешивании стеклянной палочкой (см. примечание 2). К всплывшему органическому слою. цобавляют 150 мл бензола и содержимое стакана переносят в делительную воронку. Бензольный экстракт отделяют, промывают водой до нейтральной реакции (см. примечание 3). Затем бензол отгоняют на водяной бане, а остаток разгоняют в вакууме на установке с елочным дефлегматором. Отбирают фракцию с т. кип. 117—[35°/2 мм, которую затем подвергают ректификации на лабораторной вакуумной колонке эффективностью в 35 т.т. (флегмовое число 10—12). [c.96]

Такая техника предусматривает проведение нескольких последовательных реакций (стадий многостадийного синтеза) без выделения промежуточных продуктов, т. е. путем введения реагентов, необходимых для осуществления очередной стадии, непосредственно в реаидаонную смесь, образующуюся после заверщения предыдущей стадии. Очевидны преимущества, достигаемые при использовании подобной техники это и экономия времени за счет отсутствия операций вьщеления, и отсутствие необходимости манипулирования с (возможно) нестойкими промежуточными продуктами, в том числе и с высокоактивными интермедиатами (типа енолятов), и отсутствие неизбежных механических потерь при переносе вещества из одного сосуда в другой (что особенно существенно при работе с микроколичествами). Разумеется, все это достижимо лищь в том случае, если условия проведения одной стадии согласуются с требованиями следующей стадрш (скажем, возможность использования одного и того же растворителя, и многое другое). Подобные связки последовательных реакций, осуществляемых в одном сосуде, без вьщеления, часто называют также тандемом реакций (хотя тандемом реакций называют и синтетический метод, основанный на связке из двух последовательных реакций, даже если они и осуществляются в двух сосудах, т. е. с традиционным вьщелением промежуточного продукта, получаемого в первой из них). [c.335]

В стальной вращающийся автоклав емкостью 1,5 л, снабженный манометром, вентилем и гильзой для термопары, загружают 225 г (1,21 яаль) гексафторбензола и 50 г фторопласта-4 (примечание 1). Автоклав нагревают 8 ч при 550—560 °С. После охлаждения давление в автоклаве доводят до атмосферного (примечание 2). Затем реакционную смесь переносят из автоклава в колбу (по возможности быстро) и перегоняют с паром. Отгоняют 150— 160 г смеси перфторированных продуктов, содержащей 40—65% октафтортолуола (по данным ГЖХ). Полученную смесь перегоняют на ректификационной колонке (число теоретических тарелок 20). Выход октафтортолуола 60—70 г (21—24%) т. кип. ЮЗ-ЮЗ,5 °С 1,3680. [c.144]

При необходимости разработки прописи для анализа лекарственных препаратов известного состава в лаборатории промышленного контроля обычно требуется отчетливое разделение определяемых компонентов с использованием всего разделительного пути. При этом в случае разделения сложных смесей, например приведенного в табл. 71 поливитаминного препарата, необходимо провести многочисленные предварительные опыты с учетом изложенных выше теоретических основ (стр. 81). При получении большого числа хроматограмм их переносят на кальку, как описано на стр. 50, и путем сравнения таких копий находят подходяш,ие условия разделения. Важным предварительным условием является выбор соответствую-ш его экстрагента для отделения смеси биологически активных вещ,еств от вспомогательных лекарственных веш,еств. Следует, по возможности, использовать нейтральный растворитель или смесь растворителей с низкой температурой кипения, чтобы избежать изменения разделяемых вещ,еств в процессе экстракции и при нанесении на тонкослойные пластинки. С другой стороны, при выборе экстрагента следует обратить внимание на то, чтобы экстрагируемые при этом вспомогательные вещества не мешали хроматографическому разделению. Это обстоятельство было подробно обсуждено Нус-баумером [29] при испытании пенициллиновых препаратов. [c.327]

Некоторые исследования позволили установить, что растворенный в воде неэлектролит влияет на гидратацию и сольватацию ионов. Результаты измерения свободной энтальпии переноса хлоридов щелочных металлов из воды в смесь метанол — вода были объяснены Войсом [386]. Согласно этой интерпретации, при переносе из воды в смесь метанол — вода сольватная оболочка иона Li+ стабилизируется больше, чем оболочка иона Na+, что является следствием более сильного электростатического влияния иона Li+ из-за его меньшего радиуса. Однако стабилизация иона Rb+ ниже, чем имеющего больший радиус иона s+, что обусловлено его неэлектростатическим влиянием на растворитель. В исследовании [38в] изучена тольватация двухзарядных ионов в смесях метаиол — вода. Установлено, что координационное число двухзарядных ионов больше, чем у однозарядных с таким же радиусом. Ион Ba + более стабилен в смесях метанол — вода, чем К+, даже если вычисление отнести к единице заряда. Во взаимодействии ионов Sf2+ и Ва + с координирующимися с ними молекулами воды < преобладают электростатические силы. Явление сольватации LiBr IB смесях вода — ацетон было исследовано в работе [38г], а гидратации H IO4 в смесях вода—диоксан в работе [38д]. [c.556]

Результаты, полученные для смеси Хлоридов и гидроокисей, иллюстрируют аналогичные положения исключение составляет смесь КОН и КС1, для которой Еэ больше, чем э. д. с. элемента (IJI. 27). Харнед предложил графический метод интегрирования второго слагаемого в правой части уравнения (III. 5 ), позволяющий получить Еду — неидеальную часть диффузионного потенциала. При интегрировании принято предположение, что ионные подвижности постоянны. Таким путем удалось показать, что резко аномальные результаты для смеси хлорида и гидроокиси калия могут быть объяснены формой кривой, описывающей зависимость числа переноса Гг от IgVt для соответствующего иона. [c.51]

Другие исследователи пытались подобрать очень концентрированную солевую смесь, раствор которой уменьшал бы диффузионный потенциал лучше, чем это достигается с хлоридом калия. Акри и сотрудники [17, 101] изучили множество концентрированных растворов различных солей, но нашли только один раствор, содержащий 3 н. КС1 и 1 н. KNO3, который при измерениях в интервале pH 3—10 имеет преимущества перед насыщенным раствором КС1. Эквимолекулярный раствор хлорида и нитрата калия (1,8 н. по каждой соли) также имеет -более близкие числа переноса, чем в случае одного хлорида калия [102]. [c.235]

Прежде всего было постулировано, что почти все реакции циклоприсоединения являются синхронными, в том числе и реакции [2 4- 2]-типа. Диаграмма взаимодействия (р 1с. 7-8а) показывает, что реакция [2 + 2]-димеризации должна быть [5-)-а]-типа. Появление в реагентах асимметрии за счет введения заместителя возмущает уровни, так что одно из [5+а]-стабилизующих взаимодействий понижается а другое повышается относительно первоначальных [54-а]-стабилизующих взаимодействий (рис. 7-86). Состояния с переносом заряда могут, таким образом, стать настолько важньми, что может осуществиться реализация [5-]-5]-синхронного механизма, который стабилизуется взаимодействиями 1(я) -> 2(я) - и Еч, л у. Этот процесс осуществляется в силу того, что интеграл взаимодействия для [5+5]-реакций значительно больше, чем для [5- -а]-реакций. При некоторых промежуточных степенях асимметрического замещения конкуренция [5+5]- и [5+а]- процессов может привести к смеси продуктов с различной стереохимией, что ранее считалось характерным признаком бирадикальных реакций. Смесь может также получиться при протекании двух [5+а]-реакций, что вполне вероятно. [c.297]

К определенному количеству раствора А1(ЫОз)з, помещенному в центрифужную пробирку емкостью 10 мл, прибавляли 1 каплю НС1 (1 1) и 1 мл 25%-кого раствора ацетата натрия или аммония. Полученную смесь подогревали, прибавляли 3—5 мл фосфата, снова нагревали до кипения и оставляли иа 10—15 мин. отстаиваться. Выпавший осадок AIPO4 обычно хорошо заметен. Содержимое пробирки центрифугировали и осадок трижды промывали 37о-ным раствором NH4NO3. После этого осадок в пробирке растворяли в 1—2 каплях HNO3, и полученный раствор переносили, по каплям, на фильтр при одновременном его подсушивании. Стенки пробирки промывали несколько раз очень малым количеством воды, также переносившейся на служивший мишенью фильтр, активность которого определяли затем по числу импульсов иа счетчике Гейгера. [c.6]

Примем, что исходная смесь вводится в колонну нагретой до температуры кипения и имеет состав Xf. Строим изотерму равновесия iofo а t — х-диаграмме (рис. 389), переносим ее на линии кипения и конденсации и получаем изотерму LiVa (в координатах i — х). Находим точку пересечения Ро прямой L,Vo с линией заданной концентрации дестиллата = onst. Точка Ро соответствует минимальному количеству флегмы и, следовательно, бесконечно большому числу ступеней изменения концентраций (V oPo/Z-iV o —отношение минимального количества флегмы к количеству дестиллата). Принимаем количество флегмы несколько большее минимального, соответствующее [c.473]