Стадии окисления

Интересно заметить, что было накоплено много фактов в пользу того, что первой стадией окисления Ре такими веществами, как Вгз [135], С1г [136], Гг [117] и О2 [137], является перенос заряда с образованием отрицательных ионов Вг и т. д. -ЬРе подобно тому, как это происходит в системах, содержащих перекись. Оказывается, что прямое окисление Вг", СГ, Р и ОН до соответствующих радикалов может быть индуцировано светом в присутствии Ре или Се , действующих как катализатор . [c.513]

В практике не всегда соблюдаются требования правил техники безопасности проведения процесса окисления, поэтому происходят аварии с разрушением зданий и оборудования и травмированием работающих. Так, на одном из предприятий произошла авария в производстве капролактама на стадии окисления циклогексана воздухом произошло загорание в верхней части аппарата. Процесс проводили при 140—150 и давлении 1,2—1,8 МПа. [c.107]

Например, одной из элементарных стадий окисления водорода является реакция [c.27]

Например, известен случай, когда от взаимодействия соединений железа с гидроперекисью на стадии окисления изопропилбензола в гидроперекись произошел взрыв в колонне окисления, при котором колонна была полностью выведена из строя. [c.143]

Последовательные стадии окисления титана кислородом можно выразить следующей схемой [c.532]

I. Окислительно — восстановительные реакции, включающие стадии окисления катализатора окислителями (Н О, СО ) и восстановления поверхностного окисла восстановителями (СН , Н , СО) [c.158]

Установленный факт аномально высокой скорости окисления капель топлива имеет большое практическое значение. В двигателях скорость последующих процессов окисления испаренного топлива существенным образом зависит от концентрации активных продуктов — гидропероксидов и альдегидов, образующихся на стадии окисления капель топлива, т. е. от химической предыстории топлива. Сравнительно легко осуществляемое инициирование или торможение окисления капель топлива присадками может служить способом химического регулирования самовоспламенения топлива в двигателях. [c.38]

Пожары на стадии окисления циклогексана и меры их предупреждения [c.91]

Причины многих аварий — это несовершенство технологической схемы на стадии окисления циклогексана воздухом, неудачный выбор места установки предохранительных клапанов, отсутствие или несовершенство средств автоматизации и противоаварийной защиты процесса окисления, а также ошибочные действия производственного персонала. [c.91]

При производстве перекиси водорода из изопропилового спирта аварийные ситуации могут возникать также на стадии окисления спирта (при повышении температуры раствора в окислителе выше рабочей на 3—4°С, особенно в нижних секциях окислителя) продолжительном снижении выхода перекиси водорода, прекращении подачи воздуха в окислитель более чем на 5 мин, повышении давления в окислителях выше рабочего, продолжительном падении давления в линии азота, прекращении подачи греющего пара, отключении подачи воды и в узле выделения и очистки перекиси водорода (при интенсивном разложении перекиси водорода в кубовой части колонны и повышении температуры в колонне очистки). [c.124]

При проектировании производств, связанных с образованием перекисных соединений, необходимо предусматривать меры безопасности с учетом специфических свойств получаемых продуктов. Эти меры должны сводиться в основном к предотвращению неконтролируемых процессов кислотного, термического и щелочного разложения гидроперекисей необходимо абсолютно точно соблюдать-установленный технологический режим и максимально автоматизировать как аналитический контроль, так н сами процессы, особенно на стадии окисления. [c.138]

Метод ВТИ характеризует способность масел противостоять окислительному воздействию кислорода воздуха нри температурах 120—140° С. Стабильность по этому методу характеризуется содержанием водорастворимых кислот (нелетучих и летучих) после окисления воздухом в легких условиях (при температуре 120° С в течение 6 ч), отвечающих начальной стадии окисления, а также кислотным числом и количеством осадка в масле, подвергнутом более глубокому окислению (в течение 14 ч). [c.218]

Если считать, что в рассматриваемой системе преобладает гомогенный механизм зарождения цепей, и допустить, что в начальной стадии окисления скорость процесса определяется наиболее медленной элементарной реакцией — зарождения цепей, то согласно [24], активированный комплекс этой реакции (рис. 2.1,6) можно рассматривать в качестве сольватированного комплекса, и в этом случае для константы скорости реакции (О ) в схеме цепного окисления справедливо уравнение [c.33]

Если естественный ингибитор достаточно активен, то до его полного израсходования углеводороды, не содержащие других противоокислителей, не будут заметно окисляться. Таким образом, окисляемость топлив и масел, их противоокислительная стабильность в начальной стадии окисления будут определяться концентрацией и химической активностью естественных ингибиторов, присутствующих в смеси. [c.40]

Существуют также процессы окисления кумола воздухом в безводной среде, протекающие с меньшей конверсией в стадии окисления. В других методах основной целью является получение а-метилстирола, для чего гидроперекись кумола превращают в щелочной среде в диметилфенилкарбинол и дегидратируют последний. [c.186]

Графически нарастание продуктов окисления в окисляемом масле выражается кинетической кривой, приведенной на рис. 2.15. Ее 5-образная форма показывает все три стадии окисления индукционный период (от начала координат до точки А), период инициирования процесса (от точки А до точки Б) и период стабилизации (от точки Б и выше). [c.71]

У обычных бензиновых углеводородов, например, у изооктана и нормального гептана, реакция происходит при низкой температуре, предпламенное состояние можно разделить на две стадии, во время которых образуются перекиси, а затем создаются соединения, индуцирующие детонацию. Между тем, соединения, подобные метану или бензолу, не подвергаются низкотемпературному окислению этого типа. Различные суждения существуют по вопросу о том, влияет ли и в какой степени на низкотемпературное окисление тетраэтилсвинец. Имеется немало веских доказательств в пользу того, что активный агент — коллоидный туман РЬО последняя благодаря контакту между поверхностями разрушает цепи, которые в противном случае вызвали бы вторичное окисление альдегидов таким образом, ТЭС влияет только на вторую стадию окисления [125, 182]. Во всяком случае совершенно очевидно, что он замедляет начало конечной стадии самоокисления. [c.412]

Металлы могут участвовать как катализаторы в любой стадии окисления [103]. На стадии инициирования металлические катализаторы облегчают разложение гидропероксидов в тех случаях, когда образовавшиеся гидропероксиды оказываются стабильными и неспособными спонтанно разлагаться при данных температурных условиях. В этих системах возможны различные варианты взаимодействия металла с окисленным углеводородом. В некоторых, относительно редких случаях возможен прямой перенос электронов от углеводорода к металлу [c.78]

На рис. 2.18 графически показано действие ингибиторов (ди-этил-л-фенилендиамин), влияющих только на начальную стадию окисления. Ограниченное действие ингибиторов этой группы объясняется тем, что они не способны влиять на скорость разложения гидропероксидов, и их противоокислительный эффект обусловливается только подавлением зарождения активных частиц (радикалов) в начальной стадии процесса. [c.81]

Таким образом, в зависимости от группы используемых ингибиторов иа разных стадиях окисления топлив и масел могут протекать следующие реакции [c.82]

Продукты различных стадий окисления метана в статической системе при высоком давлении [43] [c.326]

Основная трудность при осуществлении этого процесса —сохранение в промышленных условиях оптимальных соотношений между степенью конверсии сырья и выходом гидроперекиси в стадии окисления, с одной стороны, и между конверсией гидроперекиси и выходом фенолами ацетона при гидролизе—с другой [c.178]

Как было показано, хлоропрен окисляется кислородом [3] с образованием омыляемого хлора, который легко гидролизуется в начальной стадии окисления количество его пропорционально количеству образующихся перекисей. Это дало основание предположить, что хлоропрен образует сополимеры с кислородом, причем присоединение кислорода происходит в положении 1,2, аналогично тому, как это было установлено для 2,3-диметилбутадиена [4]. [c.369]

При слишком высокой концентрации гидроперекиси на стадии окисления увеличивается скорость разложения ее в нежелательные продукты и, следовательно, снижается выход. Поэтому процесс про- [c.179]

Способ дальнейшей обработки раствора, полученного на первой стадии окисления, зависит от концентрации в нем гидроперекиси. [c.180]

С увеличением содержания в каучуке акрилонитрила возрастает его склонность к структурированию. Для СКН-18 в начале окисления незначительно преобладает процесс деструкции, а затем протекает процесс структурирования. Для СКН-40 на всех стадиях окисления основным является структурирование [6]. Под действием облучения БНК структурируется меньше по сравнению с БСК. [c.358]

Непромотировапное окисление протекает относительно медленно, при этом образуется хорошо определяемая, легко перегоняющаяся гидроперекись структура последней точно установлена. Так как гидроперекись не является устойчивым соединением, в результате окисления кроме нее могут образоваться и другие продукты, особенно на дальнейших стадиях окисления. Такая нестабильность характерна для перекиси даже при ее разгонке под вакуумом, после такого термического воздействия может образоваться нелетучий остаток (димер). [c.286]

Удельный расход воздуха на стадии окисления составляет примерно 275 мУм мазута и в целом на производство 1 т битума с учетом последующих разбавления и перегонки находится на уровне 150 м [154], т. е. примерно равен удельному расходу воздуха на производство дорожных битумов из основной товарной нефти страны — западно-сибирской [81]. [c.110]

Расход энергии уменьшается в результате снижения энергетических затрат на вакуумную перегонку (применительно к сырью установки Мозырского НПЗ необходимый отбор дистиллятов уменьшается с 50 до 36% на мазут, причем большая часть фракций отгоняется на стадии окисления мазута), уменьшения объема вовлекаемого в переработку мазута при сохранении выработки битума, уменьшения объема перекачивания дистиллятов и орошений. Экономия энергии на вакуумном блоке превышает ее повышенный расход на блоке окисления (где используются двухсекционные колонны по типу установки Павлодарского НПЗ), вызванный необходимостью окисления более легкого сырья — мазута. Кроме того, по новой последовательности операций полнее утилизируется вторичное тепло, а топливо в окислительной колонне (окисление мазута с одновременным нагревом его перед вакуумной перегонкой) сжигается с более высоким к.п.д., чем в технологической печи. [c.126]

Если просмотреть опубликованные научные исследования, посвященные выяснению этих вопросов, то оказывается, что раньше не существовало единого представления о воаможном пункте атаки кислорода. Однако а последнее время существует общее мнение, что первая стадия окисления парафинов — образование гидроперекисей, как и всякий другой процесс замещения парафиновых углеводородов, протекает по зако- [c.580]

Так, крупная авария произошла в производстве фенола и ацетона иа стадии дистилляции гидроперекиси изопропилбензола взорвались реакционная колонна и кипятильник. Взрывом была разрушена колонна системы дистилляции, полностью или частично были повреждены технологические аппараты и трубопроводы, строительные элементы здания и наружной установки, металлоконструкции, приборы КИПиА. Причиной аварии послужило уменьшение ниже допустимого количества реакционной массы, поступающей в систему дистилляции, что привело резкому повышению температуры с по Следующим тепловым разложением гидроперекиси изояропилбензола. В свою очередь понижение уровня реакциопной массы явилось следствием отсутствия четкой организации ведения Процесса при кратковременной остановке стадии окисления. [c.136]

Учитывая высокую чувствительность сухих перекисных соединений и их нестойкость, а также многостадийность процессов, при оформлении технологических схем рекомендуется полностью устранять возможность образования сухих перекисных соединений. Аппаратурное оформление стадий окисления, щелочной экстракции, выделения и кислотного разложения должно обеспечпвать-минимально необходимое время контакта перекисных соединений с другими веществами, уменьшение реакционных объемов и максимальное снижение количества промежуточных продуктов. [c.138]

Известен взрыв ресивера хлора в производстве порофора на стадии окисления гидроазонитрила изомасляной кислоты хлором. [c.356]

Кинетика окисления масел при постоянной и относительно невысокой температуре такова. В начальной стадии окисления в мясле не наблюдается видимых изменений — этот период носит название индукционного. Под отсутствием видимых изменений во время индукционного периода подразумевается отсутствие накопления тех продуктов окисления, которые учитываются обычными методами анализа (по возрастанию кислотности, числа омыления, количества осадка). Фактически же изменения в окисляемом веществе происходят в течение всего процесса, начиная с момента соприкосновения продукта с кислородом, и начальный период характерен лишь замедленным течением процесса. Продолжительность индукционного периода может быть различной в зависимости от химического состава масла,от наличия металлов, катализирующих окисление, от температуры и других условий. Могут быть подобраны такие условия окисления (например, повышение температуры), что индукционного периода практически не будет — масло начнет интенсивно окисляться почти сразу же, в момент соприкосновения с кислородом. [c.71]

Результаты экспериментального исследования самовоспламенения н-гексано-воздушной смеси [21] свидетельствует о том, что в начальной стадии окисления при 320—430 °С наблюдается образование пероксидных соединений. Далее отмечается заметное возрастание температуры и давления, сопровождающееся появлением холоднопламенного свечения, максимум интенсивности которого совпадает с максимумом концентрации НСНО в газе. В спектре излучения голубого пламени помимо излучения, обусловленного возбужденными молекулами формальдегида, [c.133]

По мнению Хаслама и Рассела (Haslam and Russell [15]), а также Ромпа [16], при обычном горении происходят процессы термического крекинга и начальных стадий окисления. Парафины и нафтены содержат большое количество водорода, они успевают окислиться и сгореть еще до того, как произойдет разложение на более простые углеводороды и элементарный углерод, хотя и такие реакции тоже происходят. Парафины и нафтены сго рают высоким нормальным голубым пламенем без образования копоти. (Увеличение высоты пламени в лампе эквивалентно увеличению подачи топлива). Углеводороды этих групп наиболее пригодны для использования в качестве горючего в обычных керосиновых лампах. [c.463]

В большинстве случаев адипиновую кислоту получают в две стадии. Первая — окисление циклогексана в циклогексанон и цик-логексанол воздухом (или смесью кислорода и азота, обогашенной кислородом) в газо-жидкостной системе при 3—5 ат и 120—-130 °С в присутствии растворимых нафтенатов и стеаратов металлов с несколькими валентными состояниями (Со, Мп, Си, Ре, Сг). Реакцию можно проводить также в присутствии органических перекисей или альдегидов и кетонов в качестве промоторов. Вторая стадия — окисление смеси циклогексанол — циклогексанон — осуществляется в промышленности по непрерывной схеме 50%-ной азотной кислотой в присутствии твердых катализаторов (медь, ванадий) при 80 °С и небольшом давлении. И в этом случае можно проводить окисление воздухом, но в иных, чем на первой ступени, условиях. [c.159]

Путем изучения реакций со свободными радикалами, образующимися при распаде ди-грег-бутилперекиси и дифенилпикрилгид-разина различных соединений, моделирующих структуры разных типов каучуков и растворов каучуков, было установлено, что наибольшей стабильностью отличается полихлоропрен, полученный в присутствии регулятора переноса цепи-—дипроксида. Полихлоропрен, полученный в присутствии серы, менее стабилен, что возможно объясняется взаимодействием свободного радикала с полисульфидными группами [41]. Несмотря, однако, на большую стабильность полихлоропрена к реакциям со свободными радикалами, он сравнительно легко подвергается окислению при отсутствии эффективного антиоксиданта. В начальной стадии окисления про- [c.380]

Кубы периодического действия применяют для выпуска малотоннажных сортов битумов с высокой температурой размягчения (например, специалвные битумы для лакокрасочной промышленности). Получение таких битумов имеет свои особенности. С углублением окисления ухудшается использование кислорода в реакциях окисления и, следовательно, уменьшается количество тепла, выделяющегося в единицу времени. Так как тепловые потери в течение всей стадии окисления практически постоянны, происходит снижение температуры окисляемого материала, и реакция окисления может прекратиться. Для обеспечения нужной глубины окисления температуру в жидкой фазе поддерживают более высокой (до 300°С), чем температуру окисления при производстве дорожных и строительных битумов. С этой целью в кубы подают горячее сырье, расход воздуха [c.51]

Эффективнее иное сочетание трубчатого реактора и колонны [87, 88]. Сырье подается в колонну, а полупродукт из колонны — в трубчатый реактор. По такой схеме трубчатый реактор используется на конечной стадии окисления, когда имеет место недостаточно полное использование кислорода воздуха в колонне. Включение же менее энергоемкой колонны (что рассматривается ниже) в схему снижает общие энергетические" затраты. Так, при получении дорожных битумов по двухсту пенчатой схеме затраты пара, электроэнергии и топлива примерно на 25% ниже по сравнению с затратами при одноступенчатой схеме окисления в трубчатом реакторе [87]. Преимущества двухступенчатой схемы еще более заметны при производстве строительных битумов [72]. [c.67]

В среднем выход малосернистого кокса увеличивается с 17—20% (масс.) при коксовании гудронов выше 500 °С до 25—27% при коксовании сырья, подготовленного по схеме переокисление части мазута (20—30%) до температуры размягчения 60—70°С, смешение с неокисленной частью (70—80%), вакуумная перегонка смеси мазутов с получением остатка выше 500 °С, Содержание некоторых нежелательных примесей в коксе уменьшается, вероятно, в результате вовлечения в процесс коксообразования дополнительного количества легких компонентов с меньшим содержанием гетероатомов. Так, установлено снижение содержания ванадия в коксе при включении в подготовку сырья коксования стадии окисления с 55 до 45 млн (для украинской нефти). Ранее также отмечалось, что предварительное окисление позволяет снизить содержание ванадия ц никеля примерно на 50% [166]. Есть также сведения, что предварительное окисление снижает содержание серы в коксе [166, 181], но в работе [173] изменения содержания серы в коксе не наблюдалось, следовательно, необходимы дополнительные исследования. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология