Аррениуса стехиометрическое реакции

Это уравнение носит название уравнения Аррениуса. Приведенное выше теоретическое обоснование этого уравнения, строго говоря, нельзя назвать выводом. Во-первых, это уравнение применяется не только для элементарных, но и для сложных реакций, для которых порядок реакции не совпадает со стехиометрическим коэффициентом во-вторых, равенство нулю константы было получено [c.256]

Для упрощения будем считать, что реакция протекает в соответствии с идеальным представлением о механизме, описываемом простым стехиометрическим уравнением. Изменение константы скорости реакции соответствует закону Аррениуса, а равновесие в системе пар — жидкость подчиняется закону Рауля. [c.135]

Если Е постоянна или приблизительно постоянна в малом интервале температур, интегрирование уравнения (1.34) приводит к уравнению Аррениуса (1.29), в котором А — постоянная интегрирования. По определению Е выражается в тех же единицах, что и т. е. в ккал/моль. Множитель А должен выражаться в тех же единицах, что и к. Для реакции, имеющей суммарный порядок т, удельная стехиометрическая скорость равна к[с , где [с] — концентрация реагирующих молекул. Поскольку размерность удельной стехиометрической скорости моль л - сек), константа скорости должна иметь размерность сек- (моль л) " . Такую же размерность имеет А. Для реакции первого порядка размерность А сек не зависит ни от выбора стандартного состояния, ни от единиц, в которых измеряются концентрации. Однако для реакции т-го порядка величина А будет зависеть от того, измеряется ли концентрация в единицах моль л или выражается через парциальные давления. [c.24]

В соответствии с одностадийной адиабатной моделью объемная скорость реакции в стехиометрической смеси при приближении Т к Т пропорциональна (Ti—JY, так как в этом случае становится несправедливым показатель Аррениуса. [c.168]

Отсюда вытекает, <то основные факторы, влияющие на / топл,тах, следующие давление р ( топл.тах Р ) адиабатная температура пламени Ти которая воздействует очень сильно, согласно закону Аррениуса. Температура Т зависит от состава смеси так, как это показано на рис. 16.10. Вследствие этого и / топл,тах зависит от состава смеси, но в еще большей степени. За исключением довольно узкого диапазона по обе стороны от стехиометрического состава максимальная скорость реакции фактически очень низка. [c.177]

Для сложных реакций характерным является ход реакции через промежуточные простые этапы (цепной механизм), который в дальнейшем будет рассмотрен более подробно. Стехиометрическое соотношение для сложной реакции, например для тримолекулярной реакции 2На + О2 = 2Н2О, отражает только материальный баланс совокупности простых промежуточных реакций. Протекание простых реакций, например со столкновением двух молекул, реально. Однако вероятность тройного столкновения молекул невелика. Кроме того, сложные прямые реакции, как правило, требуют больших энергетических затрат на разрушение исходных молекул — энергии активации для них велики. Поэтому реакция протекает через промежуточные этапы, в которых часто принимают участие активные центры — отдельные атомы, радикалы, возбужденные молекулы. Для реакций с активными центрами значения энергии активации меньше. Для простых реакций, слагающих сложную, применимы приведенные зависимости для скорости реакции. Однако и для многих сложных реакций формально можно записать, что скорость реакции пропорциональна произведению концентраций в некоторых степенях, необязательно совпадающих со стехиометрическими коэффициентами. (Совпадение было бы, если бы протекание реакции строго соответствовало стехиометрическому уравнению и удовлетворяло теории соударений). Коэффициенты и степени подбираются так, чтобы удовлетворить опытным данным (если это возможно). Сумма показателей степени при концентрациях носит название порядка реакции. Константа скорости реакции для такого уравнения, которую можно назвать кажущейся или видимой, обычно все же с той или иной степенью точности удовлетворяет закону Аррениуса. [c.99]

Во всем, что касается параметров уравнения Аррениуса, реакции метилгалогенидов с катионами и анионами ничем друг от друга не отличаются (см. табл. 8.11). Однако механизм этих двух типов реакций может быть в корне различным. В реакциях с анионами мы имеем дело с хорошо известным процессом замещения с обращением конфигурации (рис. 8.3). При реакции между иодистым метилом и ионом серебра, которая выражается стехиометрической схемой HзI+Ag++H20- HзOH+AgI+H+, обращения конфигурации не происходит (рис. 8.4). Кинетические особенности этой реакции [c.225]

Первые кинетические исследования некоторых каталитических реакций, таких, как гидролиз эфиров и инверсия сахара (Аррениус Оствальд, после 1890 г.), указали на существование соотношения между скоростью реакции и силой кислоты, примененной в качестве катализатора. В.соответствии с теорией электролитической диссоциации каталитическое действие кислот приписывалось исключительно водородным ионам, а в случае основного катализа — гидроксильным ионам раствора. Анионам кислот, соответственно катионам оснований, применяемым в качестве катализаторов, не приписывали никакого каталитического действия. Концентрацию водородных и гидроксильных ионов измеряли, как правило, методом электропроводности. Однако вскоре было замечено, что только в некоторых случаях и в определенных условиях скорость реакции является линейной функцией концентрации гидроксильных или водородных (т.е. гидроксониевых) ионов, измеренной кондуктометрическим путем. Главным образом в случае сильных кислот рост стехиометрической концентрации кислоты всегда обусловливает значительно большее увеличение скорости реакции, чем степени диссоциации , вычисленной из электропроводности раствора. Было также замечено, что прибавление нейтральных солей, т.е. солей, не являющихся кислыми илн основными и не обладающих общим с кислотами ионом, иногда значительно изменяет скорость реакции (солевые эффекты). [c.221]