Диимины, образование

Восстановление диимином. При обработке олефина диимином, получаемым, например, при окислении гидразина в присутствии ионов меди(П), наблюдается стереоспецифическое -присоединение водорода. В этом случае имеет место синхронный процесс, протекающий с образованием циклического переходного комплекса [c.226]

Аналогичная реакция с азотом должна также протекать с образованием тг-комплекса и его превращения в ис-диимин. Диимин может оставаться связанным с металлом посредством а- или тт-связи при дальнейшем его восстановлении [c.235]

Волна восстановления в тех же условиях параизомера питроани-лина отвечает присоединению шести электронов и образованию парафенилендиамина. Причина этих различий — в образовании во втором случае в результате дегидратации парагидроксилами-ноанилина промежуточного продукта хиноидного типа (хинон-диимина) и в невозможности возникновения подобной структуры для метаизомера. Поскольку хинондиимин восстанавливается легче исходного соединения, суммарный процесс оказывается шестиэлектронным [c.192]

При восстановлении семикарбазонов первая стадия процесса заключается в их разложении, которое приводит к образованию гидразона [2] н 1и его аниона (Т) [8] В некоторых случаях при реакции Кижнера-—Вольфа обнаруживаются продукты, появление которых указывает на го, что рач южение промежуточного диимина может протекать по радикальному (гомолитическому) механизму Наиболее достоверное доказательство дает разложение монозамещенных гидразонов Так, из моно-метил гнд ра-зона бензальдегида получен этилбензол [II] [c.275]

Бензоил-5-фенил-ФД 7 реагирует с сульфиниламинами и дииминами серы с образованием 4-бензоил-5-фенил-2,3-дигидропиррол-2,3-диоиов 55 [18, 20] (схема 37). [c.377]

При проведении реакции в диметилформамиде получен 1,3-диаза-спиро[4,5]декан-2,4-диимин (1.125). Без растворителя направление реакции изменяется в сторону образования 7,14-диазаспиро[5,l,5,2]-пeнтaдeкaн-15-иминa (1.126), гидролизующегося до соединения (1.127) [293] [c.38]

Последовательное присоединение аммиака по двойной связи сначала дает соединения 184, затем интермедиат 185, с последующим в каждом случае элиминированием галогенводорода (HF), приводит в конечном итоге к образованию диимина 186. Сочетание в промежуточном соединении 185 аминогруппы с тиоцианатной в -положении по отношению к ней приводит к внутримолекулярной [1+5]-циклизации с образованием гетероциклического диимина 186, который стабилизируется в форме амина 183. Процесс осуществляется спонтанно, и промежуточные продукты не были выделены авторами [179]. [c.127]

Р е а н-Алканы н,0, Оа, ции с участием Ок Продукты окисле- 1 ния Кристаллический Ре-фталоцианин (I) и I, смещанный с Ва304 в отношениях 1 4, 1 6, 20—60° С, скорость встряхивания каталитической утки 450 кач/мин [453] Хелаты железа pH = 5,0, 37° С [454] Хелаты Ре +, синтезированные на основе 1,3-дииминов 37° С [455] Ре-фталоцианиновые катализаторы (456] молекулярного кислорода исление Металлоацильные комплексы Ре +, образованные стеаратами металлов и сильными карбоновыми кислотами. Комплексообразующие катионы по каталитической активности располагаются в ряд Со2+> Ре2+> Са ч-[457] [c.611]

Многочисленные исследования по электрохимии пуринов на углеродных материалах в сочетании с хроматографическими и спектральными измерениями позволили выяснить весьма тонкие детали их электрохимических и химических превращений. На рис. 72 в качестве примера приведена циклическая /, -кривая (1) в нейтральном растворе мочевой кислоты. Наблюдаются один анодный и два катодных максимума тока. Прочно адсорбированная мочевая кислота (I) подвергается квазиобратимому двухэлектронному окислению по связи С==4=С = 5 с образованием диимина (П) и затем иминоспирта (1П). На катодном ходе /, -кривой наблюдается его восстановление или имеет место дальнейшая гидратация с образованием стабильного соединения (IV) [236] [c.161]

Дезактиваторы применяются в следующих соотношениях 2 молекулы на 1 атом металла, 1 молекула на 1 атом и 2 молекулы на 2 атома. Эффективность деактиваторов обусловливается следующими структурными факторами [173] образованием хелатов, размером кольца, образованием внутренней комплексной соли, электронно-донорной активностью гетероатома, связывающего хелатные группы, и копланарной конфигурацией. Наиболее эффективными дезактиваторами металлов являются продукты взаимодействия салицилового альдегида с 1,2-диимином и диалкилдитиооксами-ды. Детально исследовано влияние металлов и различных замещающих групп на стабильность хелатов различных ацетилацетонатов в неуглеводородных средах [164, 165] этот вопрос здесь не рассматривается. [c.319]

Реакции, приводящие к образованию анилинового черного, еще не вполне выяснены. Принято счхгтать, по Вильштеттеру (1907 г.), что сначала соединяются две молекулы анилина с образованием фенилхиноп-диимина. Эту реакцию можно изобразить следующим образом [c.509]

Диимины серы реагируют с различными веществами, содержащими поляризованные кратные связи [1]. В реакциях с ароматическими альдегидами образуются имины (уравнение 10), с изо-тиоцианатами — карбодиимиды (уравнение И), а из сульфоксидов получены сульфимиды (уравнение 12) с инверсией конфигурации у атома серы [5]. Диарилдиимины серы реагируют с натрием с образованием азобензолов (уравнение 13). [c.394]

Характерные реакции присоединения протонсодержащих и металлорганических нуклеофилов показаны в уравнениях 12—16, Первичные амины участвуют в реакции пересульфинилирования (см. уравнение 5) третичные амины и алкоксиды способ ствуют образованию дииминов серы (см. разд. 11.12.2). Первичные амиды могут дегидратироваться под действием N- yльфинил-аминов (уравнение 17) [1]. [c.399]

Восстановление азота до аммиака — это, по-видимому, хороший пример реакции, для которой природа не создала катализатора в прямом смысле этого слова. Как было отмечено в начале главы, суммарное восстановление азота до аммиака с использованием восстановителей, близких по окислительно-восстановительному потенциалу к водороду, представляет собой термодинамически выгодный процесс, однако присоединение первых двух электронов с образованием диимина термодинамически крайне невыгодно. В процессе эволюции возник лишь один способ фиксации азота, основанный на том, что первая стадия становится возможной благодаря использованию более эффективного восстановителя. Необратимое выделение водорода показывает, что при участии АТФ сначала образуется более эффективный, чем водород, восстановитель (потенциал которого неизвестен а сопоставление с ацетиленом показывает, что продуктом, который образуется на этой первоначальной стадии, может быть ч с-диимин. Таким образом, фермент катализирует две совершенно различные реакции (1) превращение двух восстановительных эквивалентов (2Н), которые вводятся в систему при потенциале, близком к потенциалу молекулярного водорода, в более эффективный восстановитель (2Н ) за счет гидролиза АТФ [c.236]

Название имен предложено для радикала НМ на основании его электронной аналогии с карбенами КгС [18]. Р. Аппель и сотрудники раньше называли радикал НК имин , но в своем последнем сообщении признали название имен более правильным [19]. По последним данным Р.. Лнпеля и В. Бюхлера, при действии оснований на хлорамин или гидроксиламиносер-ную кислоту образуется не имен НМ, а диимин НМ = МН. Механизм его образования еще не ясен. Предполагается, что диимин является продуктом димеризации первоначально образующегося имена [20]. [c.226]

В процессе крашения волос, возможно, еще одной медленной стадией является образование диимина при окислении диамина перекисью водорода. [c.429]

Изучение кинетики образования индаминовых красителей [81] показало, что и здесь про тонированный диимин вступает в реакцию с незаряженным л<-диамином с образованием лейкоиндамина, который затем переходит в краситель при окислении еще одной молекулой и-бензохинондиимина или другим окислителем. Если для окисления применяют кислород или перекись водорода, то начальное окисление /г-диамина также является наиболее медленной стадией в общем процессе. [c.430]

В настоящее время изучение механизма оксидационного крашения сводится- к исследованию цветообразующих реакций, в которых главную роль играет л-бензохинондиимин [78]. На основании проведенных работ предложен вероятный механизм оксидационного крашения [77]. Было высказано предположение, что этот процесс является аутокаталитическим и в нем важную роль играет радикал семихинона, несмотря на очень низкую равновесную концентрацию при тех значениях pH, которые создаются в процессе крашения [89]. Дальнейшая судьба диимина зависит от условий реакции и от природы и концентрации цветных компонент. Например, диимин в своей протонированной форме реагирует с п-диами- ом с образованием коричневого основания Бандровского (стр. 429) с л-диаминами он дает синие индаминовые красители, с одноатомными фенолами — пурпурные индоанилиновые стр. 431),спи разо-лонами — пурпурные азометиновые, а с р-дикетонами — желтые азометиновые красители. Сочетание с многоатомными фенолами — более сложный процесс, который, очевидно, приводит к коричневым полимерным индоанилинам. Кроме сочетания происходит полимеризация диимина в первую очередь на тех -участках, где его [c.432]

Смотреть страницы где упоминается термин Диимины, образование: [c.382] [c.235] [c.348] [c.382] [c.85] [c.393] [c.230] [c.230] [c.231] [c.235] [c.235] [c.236] [c.242] [c.296] [c.310] [c.13] [c.430] [c.431] [c.433] [c.1375] [c.1375] [c.39] [c.111] [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология